151291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feketekőszén lepárlásánál keletkező gázvizek germánium tartalmának kinyerésére
151291 elhamvasztása után nyert hamut ismert módon, pl. sósavas desztillálás útján germániumtetrakloridra dolgozzuk fel. A képződő fenol-formaldehid polikondenzátum a germániumot kémiailag köti meg, éspedig 5 orto-helyzetű hidroxil csoportjaival képzett kelát-komplex vegyület formájában, amely a gázvíz germániumtartalmának több, mint 90%át tartalmazza. Difenolpárlatként általában, a barnakőszén termékekből kiinduló pirokatechin 10 gyártásnál nagy mennyiségben keletkező, nehezen értékesíthető és olcsó mellékterméket, az ún. nyers difenolpárlatot alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárás kivitelezhető oly módon is, hogy a gázvízhez difenolokból 15 formaldehiddel előre képzett polikondenzátumot adunk. Ezzel a módszerrel azonban a gázvízben jelenlevő germánium kisebb hatásfokkal köthető meg, mert a már kialakult kondenzátum germánium-felvevőképessége, a ké- 20 miai kötés következtében kisebb, mint a gázvízben „in situ" előállított kondenzátumé. A találmány szerinti eljárás egyaránt alkalmazható természetes és besűrített feketekőszén . lepárlásánál keletkező gázvizekre. 25 A találmány szerinti eljárás célszerű kivitelezési módja szerint 1 m3 gázvízhez 10—20 kg nyers difenolpárlatot és legfeljebb 2 térfogat% 30—40%-os formaldehid oldatot adunk, míg a gázvíz savanyítását pH 2—3 értékig kénsavval 30 végezzük el. A csapadékképzést végrehajthatjuk a még meleg, keletkezési hőmérsékleten levő gázvízben, forralás nélkül és hosszabb ideig tartó ülepítéssel, azonban 1—2 órás forralással a csapadék képződését meggyorsíthat- 35 juk, mimellett még a kapott csapadék szűrhetőségét és elhamvaszthatóságát is kedvezőbbé tehetjük. Az eljárással kapott csapadék, amely lényegében germániumot tartalmazó, hőre nem lágyuló, rezit típusú kondenzáturn, 40 viszonylag alacsony hőmérsékleten, pl. 300— 350 C°-on könnyen hamvasztható, az így kapott hamu Ge02 -tartalma pedig 3:—8%. A találmány szerinti eljárás bővebb megvilágítása céljából alábbi példákat közöljük. 45 1. példa: 1 m3 friss 2,5 g/m 3 Ge0 2 -tartalmú, kb. 60 50 C ° hőmérsékleten levő kokszoló gázvízhez 20 kg nyers difenil párlatot adunk. A gázvizet kénsavval pH 3-értékre savanyítjuk, majd 20 liter 35%-os formaldehid oldatot teszünk hozzá és 24 órán át állni hagyjuk. Az állás közben ke- 55 letkezett csapadékot leszűrjük. A csapadék súlya 21 kg, Ge02 -tartalma pedig 0,01%. A germánium leválasztásának hatásfoka 84%. 2. példa: 1 m3 2,5 g/m 3 Gö0 2 -tartalmú kokszoló gázvízhez 15 kg nyers difenolpárlatot adunk és a gázvizet kénsavval pH 3-értékre savanyítjuk. Ezután 20 liter 35%-os formaldehid oldatot adunk hozzá és 2 órán keresztül forraljuk. Az oldat lehűtése után a kivált csapadékot leszűrjük. A leszűrt csapadék súlya 18 kg; Ge02 -tartalma pedig 0,013%. A germánium leválasztásának hatásfoka ez esetben 93,4%. A kiszűrt csapadékot elhamvasztjuk, amikor is 51,5 g hamut kapunk, amelynek Ge02 -tartalma 4,5%. 3. példa: 1 m3 15,1 g/m 3 Ge0 2 -tartalmú besűrített, kokszoló gázvízhez 10 kg difenolpárlatot és pH 3-értékre való megsavanyítás után pedig 20 liter 35%-os formaldehid oldatot adunk. A kapott elegyet 2 órán keresztül forraljuk. A lehűtés után keletkezett csapadékot szűrjük. A kiszűrt csapadék súlya 12,5 kg, Ge02 -tar talma pedig 0,11%;. ' Germánium leválasztásának hatásfoka 91%. A csapadék elhamvasztása után 200 g hamu keletkezik, amelynek Ge02 -tartalma 6,8%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás germánium kinyerésére feketekőszén lepárlásánál keletkező gázvizekből vagy besűrített gázvizekből, azzal jellemezve, hogy a gázvízhez difenolpárlatot adunk, majd a gázvizet valamely szervetlen savval, célszerűen kénsavval pH 2—3 értékre savanyítjuk és formaldehiddel reagáltatjuk, a képződött csapadékot a folyadéktól elkülönítjük és a csapadék elhamvasztása után nyert hamut ismert módon germániumra dolgozzuk fel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, amelyre jellemző, hogy a gázvízhez 1—2 g/l difenolpárlatot és legfeljebb 2 téríogat% formaldehidoldatot adunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosít ási módja, azzal jellemezve, hogy a csapadékképzést a friss, még meleg gázvízben végezzük el, a csapadék elkülönítését pedig 24 óráig tartó ülepítés után kivitelezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a csapadék képzését a vegyszerek hozzáadása után, a gázvíz 1—2 óráig tartó forralásával gyorsítjuk meg. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a csapadék hamvasztása után nyert hamut, sósavas desztillálás útján germániumtetraklorid alakjában dolgozzuk fel. Á kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 642764. Zrínyi (T) Nyomda. Budapest V., Balassi Bálint utca 21—2
