151290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás keresztkötéseket tartalmazó hőre lágyuló kopolimerek előállítására etilénnél magasabb olefinek polimerizálásával

151290 beállítása alkalmazkodik az alkalmazott komonomerek minőségéhez és a beállítandó minőséghez. Kettőnél több funkciós hellyel rendelkező térhálósíto komonomerként előnyösen alkalmazhatjuk az alábbi csoport bármelyik vegyületét: divinilbenzol, diviniléter, divinilketon, vinil(met)akrilát, (met)allil(met)akrilát, etiléndi{met)akrilát, (met)akrilsavanhidrid. Ezek legalább egyike alkalmazható a találmány szerinti eljárás kivitelezéséhez, bár ezeknek a komponenseknek a keverékeit épp oly hatásosan alkalmazhatjuk. Egy előnyös változata a találmány szerinti eljárás kivitelezésének a többfunkciós komonomer alkalmazása mellett kétfunkciós komponens beépítését is tartalmazza az etilénnél magasabb olefineken kívül. Így sztirolhomológok, sztirol, metilsztirol, etilsztirol kisebb adalék formájában az elágazó makromolekulába építve bizonyos belső kenést biztosítanak, amely hatás a mechanikai, de főleg a feldolgozhatósági körülményekre hat ki előnyösen. Ezt a változatot kivitelezhetjük a találmány értelmében oly módon is, hogy úgynevezett technikai divinilbenzolelegyeket alkalmazunk hozzátétként. Ilyen elegyek általában divinilbenzolt, etilvinilbenzolt, esetleg telített alkilbenzookat tartamaznak különféle összetételben. Kísérleteink szerint igen előnyös eredményeket ad pl. 60% divinilbenzolt és 40% etilvinilbenzolt tartalmazó elegy, vagy 20—30% divinilbenzolt, 20—30% etilvinilbenzolt és 40—00% dietilbenzol mennyiséget tartalmazó elegy. Példák: 1. 5 l-es autoklávba bemérünk 3 1 tisztított benzint, 1 g titántetrakloridot, 3,7 g trietilalumíniumot, 8O0 g propilént és 30 g divinilbenzolt. Az autoklávot 80 C°-ra fűtjük és 6 óráig tartó polimerizálás után az autoklávot lehűtjük. Nitrogénnel átfúvatjuk és 500 ml etanol hozzáadásával elbontjuk a katalizátort. Szűrés, mosás és szárítás után a termék súlya 545 g. Lágyuláspontja 193 C°. 2. 5 l-es autoklávba bemérünk 4 1 tisztított benzint. Nitrogénezés után beadagolunk 6,84 g dietilalumíniumkloridot és 3,8 g titántetrakloridot, majd megkezdjük a propilén adagolását. A reakciótérben a gáz nyomása 4 atmoszféra legyen. A propilén adagolással egyidőben 1 ml/perc sebességgel divinilétert kezdünk adagolni. A reakcióelegy hőfoka lassan kezd emelkedni és külső fűtéssel úgy állítjuk be a hőfokot, hogy az 60—70 C° között legyen. 4 óráig tartó polimerizáció után a kipreparált anyag 520 g, lágyuláspont 185 C°. 3. 5 l-es autoklávba bemérünk 3 1 tisztított benzint, 1,5 g titántrikloridot és 5,55 g trietilalumíníumot, 700 g butén-1-et és 65 g (kb. 55% divinilbenzolt, 40% etilvinilbenzolt és kb. 5% dietilbenzolt tartalmazó) technikai divinilbenzol elegyet. Az autoklávot 85 C°-ra fűtjük és 8 óráig tartó polimerizálás után a terméket kipreparáljuk, melynek súlya 455 g. 4. A 3. példa szerinti berendezésben és ki-5 viteii móddal járunk el, a benzin és a katalizátor beadagolása után 700 g pentén-1-et és 75 g 50% divinilketonból, 30% sztirolból és 20% etilbenzolból álló keveréket adagolunk. A reaktort 85 C°-ra fűtjük és 7 óráig tartó poli-10 merizálás után kipreparált termék súlya 510 g. A fenti példák nem merítik ki a találmány szerinti eljárás kiviteli módozatait, csupán egyik-másik módozat illusztrálására szolgálnak. 15 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás etilénnél magasabb olefin kopolimerek előállítására, melyre jellemző, hogy a 20 komonomerek polimerizáció ját a periódusos rendszer 1—3 csoportjába tartozó fém(ek) alkilvegyületeiből és átmeneti fémek haloidja(i)ból képezett úgynevezett Ziegler—Natta katalizátorral iniciáljuk, és az etilénnél magasabb ole-25 finek komonomerjeként két funkciós monomer(eke)t és/vagy kettőnél több funkciós, úgynevezett térhálósíto monomer(eke)t tartalmazó adalékot alkalmazunk, mimellett keresztkötéseket tartalmazó hőre lágyuló kopolimereket állítunk 30 elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy katalizátorként az oldószerre számítva 0,1—4 súlyszázalék előnyösen 1% összkoncentrációban 1—7 kö-35 zötti, előnyösen IV2—5 mólaránnyal trietilalumínium és titántriklorid katalizátor komponenseket használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy 40 kettőnél több funkciós, úgynevezett térhálósíto monomerként divinü-vegyületeket és (vagy) (met)akrilsav-származékokat, előnyösen divinilbenzolt, divinilétert, divinilketont, vinil(met)akrilátot, {met)allil(met)akrilátot, etiléndi(met)-45 akrilátot, vagy (met)akrilsavanhidridet alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy kétfunkciós monomerként sztirolt vagy sztirol-50 homológokat, előnyösen metilsztirolt vagy etilsztirolt alkalmazunk. . 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a reakció során a komonomereket a poli-55 merizáció kezdetén az etilénnél magasabb olefinek adagolásával egyidejűleg vagy folyamatosan adagoljuk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, 60 hogy a komonomer(ek) mennyisége az etilénnél magasabb olefinre számítva 1—50 súlyszázalékot tesz ki. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatóis 642763. Zrínyi (T) Nyomda. Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2