151275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxazin-származékok előállítására
ä nietilészter, klórszénsav-etilészter, klórszénsavfenilészter, klórszénsav-benzilészter, valamint N.N'-karbonü-diimidazol. A kondenzációt eredményező reakciókörülményeket ezekben az esetekben oly módon valósíthatjuk meg, hogy a reakciót valamely savlekötőszer jelenlétében folytatjuk le; e célra vizes alkáli, vagy vízmentes közegben nátriumhidrid vagy litiumamid, vagy pedig valamely szerves bázis, pl. piridin, kinolin, kinaldin és hasonlók kerülhetnek alkalmazásra. Ennek az eljárásnak egy különleges kiviteli alakja esetében oly módon járhatunk el, hogy valamely (II) általános képletú vegyületet — amelynek képletében RÍ és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vizes alkálioldatban vagy valamely szerves bázis, főként kinolin, kinaldin, s-kollidin vagy 2,6-lutidin alkalmazásával, oldószer jelenlétében vagy enélkül valamely, a csatolt rajz szerinti (Illa) általános képletnek megfelelő klórszénsavszármazékkal — ahol Y' metoxi-, etoxivagy fenoxi-gyököt jelent — hozunk reakcióba és kívánt esetben az így kapott, az (I) általános képletnek megfelelő, R± helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyület valamely fémsóját, előnyösen alkálifémsóját valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő vegyület — amelyben R2' egy az R 2 meghatározása alá eső gyököt jelenthet, az adott eset-. ben helyettesített fenilgyök kivételével — valamely reakcióképes észterével reagáltatjuk. Ezt a reakciót előnyösen 0 C" és kb. 200 C° közötti hőmérsékleteken folytathatjuk le. A (IV) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagok sorában pl. nem-aromásan kötött halogénatomot tartalmazó vegyületeket, mint alkilhalogenideket, alkenil- és alkinilhalogenideket, alkoxialkilhalogenideket, dialkiaminoakilhalogenideket, polimetiléniminoalkilhalogenideket, morfolinoalkilhalogenideket, halogénzsírsavésztereket, (adott esetben N-helyettesített) haloigénzsírsavamidokat, aralkilhalogenideket, (az aromás gyűrűben esetleg halogénatommal, alkil-, vagy nitrocsoportokkal helyettesített) fenacilhalogenideket, továbbá pl. arilszulfonsav- és alkánszulfonsavalkilésztereket, valamint dialkilszulfátokat említhetünk az ilyen célra alkalmas vegyültetek példáiként. Az említett halogenideknek és egyéb reakcióképes észtereknek az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek fémsóival, pl. nátrium-, kálium- vagy ezüstsóival való reagáltatása előnyösen valamely erre alkalmas közömbös szerves oldószerben, pl. dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban, szobahőmérsékleten folytatható le. A fentebb említett előállítási eljárás egy további különleges kiviteli alakja esetében oly módon járhatunk el, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet valamely, a fentebb említett (Illa) általános képletnek megfelelő klórszénsav-sziármazékkal oly módon reagáltatunk, hogy oldószerként lacetonitrilt, savlekötőszerként pedig s-kollidint vagy 2,6-lutidint al-4 káLmázűnk, szobahőmérsékletén folytatva le a reakciót. Általában tehát a fent említett reakciók során alkalmazásfa kerülő, kondenzációt ered-5 ményező reakciókörülmények megválasztása messzemenően az X, Y és Y' gyökök természetétől függ. Ha. oxigénatomon át kötött szénhidrogéngyökök, pl. alkoxigyökök, vagy pedig —NH2 vagy —NHR 2 gyökök vannak jelen, ak-10 kor a kondenzációt előnyösen oly módon folytathatjuk le, hogy a reagálandó anyagok elegyét, oldószer vagy hígítószer jelenlétében vagy enélkül az XH stb. képletnek megfelelő vegyület felszabadulásáig hevítjük. Ha a fent 15 említett csoportok valamelyike helyén halogénatom áll, akkor a kondenzáció előnyösen szerves bázisok jelenlétében történő hevítés útján hajtható végre. Az (I) általános, képletnek megfelelő vegyü-20 letekben, valamint az ezek előállítására felhasználható kiinduló anyagokban Rí pl. hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilgyököt, mint pl.metil-, etil-, n-propil-, izopropil- vagy butilgyököt képviselhet. 25 R2 helyettesítőként a hidrogénatomon kívül pl. még a következők jöhetnek tekintetbe: alkilgyökök, pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szekbutil-, terc.butil-, amil- stb. gyökök egészen a dodecil-gyökig, 30 alkenilgyökök, pl. allil- vagy krotilgyök, alkinilgyökök, pl. propargilgyök, cikloalkilgyökök, pl. ciklopentil-, ciklohexilt- vagy cikloheptilgyök, egyéb alifás gyökök, amelyekben az egyik metiléncsoport helyén karbonilcsoport 35 áll, pl. acetonil- vagy béta-acetiletil-gyök, továbbá halogéntartalmú gyökök, pl. béta-klóretil- vagy béta-brómetilgyök, hidroxialkilgyökök, pl. béta-hidroxietil-, béta-hidroxipropüvagy gamma-hidroxipropilgyök, karboxialkil-40 és karbalkoxialkil-gyökök, pl. karboximetil-, alfa-karboxietil-, béta-karboxietil, karbetoximetil-, alfa-karbetoxietil-, béta-kárbetoxietilvagy gamma-karbetoxipropil-gyök, továbbá alkoxialkilgyökök, pl. béta-metoxietilgyök, alfa-45 vagy béta-etoxietilgyök, valamint a megfelelő tiovegyületek gyökei, pl. béta-metiltioetil-gyök, továbbá cianometil-, béta-cianoetil-, gamma-dimetilaminopropil- ós N,N-dimetilkarbamoilmetil-gyökök. Az aromás gyűrűt tartalmazó 50 R2 gyökök példáiként áz alábbi típusúakat említhetjük: fenil- vagy benzilgyökök, . amelyek kívánt esetben 1—3 halogénatommal, rövidszénláncú alkil- vágy alkoxigyökkel vagy trifluormetilcsoporttal helyettesítve is lehetnek, 55 mint pl. o-, m- vagy p-klórfenilgyök, 3,4-diklórfehilgyök, o-, m- vagy p-metilfenilgyök, o-, m- vagy p-mietoxifenilgyök, o- m- vagy p-klórbenzilgyök, 2,4- vagy 3,4-diklórbenzilgyök, o-, m- vagy p-fluorbenzilgyök, m-trifluormetilben-ÖO zil-gyök, o-, m- vagy p-metoxibenzilgyök, 3,4--dimetoxi- vagy 3,4,5-trimetoxlbenzilgyök, o-,. m- vagy p-nitrofaenzilgyök, o-, m- vagy p-amn nobenzilgyök, o-, m- vagy p-hidrobenzilgyäk, to• vábbá benzoilmetilgyök, amely a benzolgyűrűben 65 egy vagy két nitro-, amino-, metil- vagy hid-2
