151274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására
151274 6 üthetjük meg: béta-dimetilamino-etrlklorid, béta-dietilamino-etilklorid, béta-metileti'lamino-etilklorid, béta-dimetilamino-propilklorid, bétadimetilamino-izopropilklorid, gamma-dimetilamino-propilklorid, gamma-dimetilamino-butilklorid, delta-dimetilamino-butiliklorid, gamma-dimetilammo-béta-metil-propilklorid, alfa-metil-garnma-dimetilamino-n-iamilklorid, béta-(di-n-propilamino)-etilklorid, béta-(metil-izopropilamino)-etilklorid, béta-(di-n-butilamino)-etilklorid, béta-(di-izobutilamino) - etilklorid, béta^(l-pirrolidinil)-etilklorid, béta-piperidinoetilklorid, gamrna-i(l-pirrolidinil)-propilklorid, gamma-piperidino-propiliklorid, bétán (4-m,orfolini'l)-etilklorid, gammia-(4^morfolinil)-propilklorid, bél ta-i(4-m!etil-l-piperazinil)- etilklorid, gamma-'(4-metil-l-pipeírazinil)-propilklorid béta-béta-[a:cetoxi-etil)-l-piperazinil]-etilklorid, gamma-- 4[4-béta-acetoxi - eti^-l-piperaziniljpropilklorid, bJta-('l~metil-2-pirrodi:nil)-etilklorid, béta-i(l-metil-2-pipe:ridinil)-etilklorid és (l-metil-3-piperidinil)-metilklorid, valamint a megfelelő bromidok és jodidok, továbbá a megfelelő etán- és arilszulfonsavészterek. A találmány szerinti eljárás egy negyedik kiviteli módja értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő iminodibenzil-származékokat, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyületet (ahol Rí, R2, Z és Am 2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) egy mól széndioxid lehasadásáig hevítünk. A (VII) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagok pl. oly módon nyerhetők, hogy diszubsztituált szulfamoil-csoportot tartalmazó 3-szulfamoil-iminodibenzileket foszgénnel kezelünk, majd a képződött diszubsztituált 3-szulfamoil-5-klór-karbomil-iminodibenzileket a (VI) általános képletnek megfelelő aminoalkoholokkal hozzuk reakcióba. Végül oly módon is előállíthatjuk az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben Am rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkilamino-gyököt képvisel, amelynek alkilcsoportja közvetlen kötésben is állhat a Z csoporttal, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Am3 rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó N-arilmetil-alkilamino-gyököt vagy N-acil-alkilamino-gyököt jelenthet, amelyekben az alkilcsoport közvetlen kötésben is állhat a Z csoporttal, míg R1; R 2 és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — az Am3 gyök jelentésétől függően vagy katalitikusan aktivált hidrogénnel, vagy pedig valamely hidrolizálószerrel kezelünk. így pl. az olyan (VIII) általános képletű vegyületeket, amelyekben Am3 arilmetil-gyököt, pl. benzilgyököt jelent, Raney-nikkel jelenlétében, kb. 80 C°-ig menő hőmérsékleten és kb. 50 atm-ig menő nyomás alatt hidrogénnel kezelhetünk ekvimolekuláris mennyiségű hidrogén felvételéig. Ha az Am3 gyökben acilcsoport, pl. formil-, acetil-, benzoil-, karbometoxi-, karbetoxi-, klórkarbonil-, ciano- vagy metánszulfonil-csoport van jelen, ennek hidrolitikus lehasítása pl. alkálifémhidroxidokkal, felemelt 5 hőmérsékleten, magasabb forrpontú, hidroxiltartalmú szerves oldószerekben, pl. etilénglikolban, dietilénglikolban vagy ezek rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó monoalkilétereiben, vagy pedig rövidszénláncú alkano-10 lókban (ez utóbbi esetben előnyösen zárt edényben) való kezelés útján történhet. A (VIII) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagok előállítása pl. az (I) általános képletű vegyületek előállítására fentebb leírt 15 módszerekhez hasonló módon történhet. Különösen az első helyen leírt eljáráshoz hasonló módon járhatunk el, amikor is a (II) általános képletnek megfelelő vegyületek reakcióképes észtereit rövidszénláncú alkilcsoportot tartal-20 mázó N-arilmetil-alkilaminokkal vagy megfelelő karbonsavak vagy szulfonsavak N-alkilamidjainak alkálifámszármazékaival kezelhetjük. Eljárhatunk továbbá a harmadik helyen leírt eljáráshoz hasonló módon is, amikor is a / 25 (VIII) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagokat az (V) általános képletű vegyületeknek rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó N-arilmetil-alkilamino-alkanolok vagy N-karbalkoxi-alkilamino-alkanolok reakcióképes ész-30 tereivel, bázisos kondenzálószer jelenlétében való reagáltatása útján nyerhetjük. Oly módom is előállíthatunk (VIII) általános képletű kiinduló anygokat, amelyekben az Am3 csoport egy acilgyököt tartalmaz, hogy olyan (I) álta-35 lános képletű vegyületeket, amelyekben Am rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkilamino-gyököt képvisel, szerves savhalogenidekkel vagy savanhidridekkel, főként szénsav-alküészter-halogemdekkel (klórhangyasav-40 alkilészterekkel), foszgénnel vagy brómciánnal reagáltatunk. Az így előállított (VIII) általános képletű kiinduló anyagok az Am3 csoportban acilgyökként, főként karbalkoxi-gyököt, előnyösen karbometoxi- vagy karbetoxi-gyököt, 45 klórkarbonil-gyököt vagy ciano-gyököt tartalmazhatnak. A találmány szerinti eljárással előállítható tercier bázisok szervetlen vagy szerves savak-50 kai, mint pl. sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval foszforsavval, metánszulfonsavval, etándiszulfonsavval, béta-hidroxietán-szulfonsavval, ecetsavval, borostyánkősavval, fumársavval, maleinsavval, almasavval, borkősavval, 55 citromsavval, benzoes avval, szalicilsavval vagy mandulasawal sókat képeznek; e sók egy része vízben oldható. Az (I) általános képletnek megfelelő új ve-60 gyületeknek a találmány szerinti módon történő előállítását közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek, ezek oly módon viszonylanak a térfogatrészekhez, mint g : cm3. A hőmérsék-65 leti adatok Celsius-fokokban értendők. 3
