151201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás elasztomér-jellegű olefin-kopolimérek előállítására

7 moduluszuk és nagyon nagy szakadási nyúlásuk van. Telítetlen kötéseknek a makromolekulákban való jelenléte azt eredményezi, hogy ezek a termékek a telítetlen gumik, főként a telítetlen kötéseket kis mennyiségi arányban tartalmazó ilyen termékek vulkanizálására általában használatos módszerekkel vulkanizálhatok. A vulkanizált termékek nagy reverzibilis rugalmas nyúlást mutatnak és — főként ha a keverékekben szilárdságfokozó töltőanyagokat, mint kormot alkalmazunk — szakítószilárdságuk is nagy. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: A kopolimerizáció lefolytatására szolgáló reaktor egy üveghengerből áll, amely keverőberendezéssel, valamint a gázok be- és kivezetésére szolgáló csövekkel van felszerelve; az egész reaktor egy —20 C° hőmérsékletű termosztátfürdőbe merül. A gázbevezetőcső a henger fenekéig ér le és egy pórusos diafragmában végződik. A nitrogén-légkörben tartott reaktorba 350 mi vízmentes n-heptán és 15 ml ciklo-oktadién-(l ,5) kerül bevezetésre. A gázbevezetőcsövön keresztül 2:1 mólarányú propilén-etilén gázelegyet vzetünk be, amelyet 200 Nl/óra térsebességgel keringtetünk. A katalizátort előzetesen készítjük el egy kis, 100 ml-es lombikban, —20 C° hőmérsékleten, oly módon, hogy 50 ml n-heptánban 0,8 millimól vanádium-tetrakloridot 4 millimól alumínium-dietilmonokloriddal reagáltatunk. Az előzetesen elkészített katalizátort egy szifonon keresztül, nitrogén-nyomás segítségével visszük be a reaktorba. A polimerizációs reakció azonnal megkezdődik, ami a reagálóelegy viszkozitásának növekedéséből látható. A propilén-etilén gázelegy bevezetését és elvezetését ezután 400 Nl/óra térsebességgel folytatjuk. A reakciót, annak megkezdése után 10 perccel, 0,2 g fenil-béta-naftilamint tartalmazó 20 ml metanol hozzáadása útján megállítjuk. A kapott polimert választótölcsérben, nitrogén-légkörben tisztítjuk oly módon, hogy híg sósavval, majd vízzel ismételten kezeljük, azután pedig acetonnal koaguláltatjuk. A terméket vákuumban megszárítva 13,5 g szilárd anyagot kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik és a vulkanizálatlan elasztomerekre jellemző külső megjelenést mutat. 100 súlyrész polimert, laboratóriumi hengeres keverőben, 1 rész fenil-béta-naftilaminnal, 2 rész kénnel, 5 rész cinkoxiddal, 2 rész laurinsavval, 1 rész tetrametiltiurám-diszulfiddal és 0,5 rész merkaptobenztiazollal keverünk össze. 8 Az így kapott keveréket présben 30 percig vulkanizáljuk 150 C° hőmérsékleten. A kapott vulkanizált termékből kivágott kisméretű lap az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: 5 szakítószilárdság 26 kg/cm2 szakadási nyúlás 500% modulusz 300%-os nyúlásnál 12 kg/cm2 maradó alakváltozás 10 szakadás után 8% Ha a keverék elkészítése során a fent említett alkotórészeken kívül még 50 súlyrész HAF kormot is adunk a keverékhez, a kapott 15 vulkanizált termék (a fentiekkel azonos körülmények között vulkanizálva) az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság 210 kg/cm2 20 szakadási nyúlás 540% modulusz 300%-os nyúlásnál 80 kg/cm2 maradó alakváltozás szakadás után 15% 25 2. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között dolgozunk, de az ott említett 15 ml ciklo-oktadién-{l,5) helyett 50 ml-t alkalmazunk 30 ugyanebből az anyagból. A katalizátort az előző példában leírthoz hasonló módon készítjük el, az alumínium-dietilmonoklorid helyett azonban 2 millimól alumínium-trihexilt alkalmazunk. 4 perces polimerizáció után 7,5 g szilárd 35 terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik és külső megjelenésében a vulkanizálatlan elasztomerek jellemző tulajdonságait mutatja. 40 A kapott polimerizált terméket az előző példában leírt összetételű keverék elkészítése után vulkanizáljuk. A vulkanizált termék az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: 45 szakítószilárdság 40,7 kg/cm2 szakadási nyúlás 520% modulusz 300%-os nyúlásnál 14,2 kg/cm2 maradó alakváltozás szakadás után 4% 50 3. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, a katalizátor elkészítéséhez azonban 55 alumínium-dietilmonoklorid helyett 2 millimól 2-metil - 1,4 - di-(diizobutilalumínium) - butánt használunk. 4 perces polimerizáció után 8,5 g szilárd terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik és a vulka-60 nizálatlan elasztomerekre jellemző külső megjelenést mutat. Ezt a terméket az 1. példában leírt keverékben vulkanizáljuk. A vulkanizált termék az 65 alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: 4