151176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-heterociklusos vegyületek előállítására
3 ennek a vegyületfajtának előállítására irányuló, kondenzáción alapuló eljárással szemben, hogy a végterméket a megfelelő ^-amino-izomérektől mentesen kapjuk, mely izomérek a kondenzáció következtében átrendeződés útján keletkeznek. Az említett vegyületek előállításához szükséges N',N'-diszubsztituált 3-alkil-5--{«-karbamil-alkil)-iminodibenzileket ill. -iminostilbéneket pl. oly módon nyerhetjük, hogy a (III) általános képletű 3-alkil-iminodibenzilek ill. -iminostilbének alkálifém-vegyületeit kismolekulájú «-bróm - alkánkarbonsav - dialkilamidokkal, -pirrolididekkel, -piperididekkel, -morfolidekkel, vagy -4-alkil-piperazidekkel reagáltatjuk. A (II) általános képletű további kiinduló anyagok lehetnek pl. a 3-alkil-helyettesítésű 5-(dialkilamino-alkanoil)-, 5-(piperidino-alkanoil)-, 5^(N'-alkilalkanoilaminoalkil)-, 5^(N\N'-dialkanoil-aminoalkil)-, 5-szukcinimidalkil- és 5-glutárimido-alkiliminodibenzilek és iminostilbének. Az 5-dialkilamino-alkanoil-vegyületeket pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy a 3-alkil-iminodibenzilek vagy -iminostilbének — lásd a (III) általános képletet — alkálifém-vegyületeit halogénalkánkarbonsav-halogenidekkel reagáltatjuk, majd az ily módon kapott 5-halogénalkanoil-vegyületeket a (IV) általános képlet szerinti megfelelő aminokkal reagáltatjuk tovább. A fentebb említett további kiinduló anyagokat pl. úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereit az alkánkarbonsav-N-alkilamidok, a szukcinimidek vagy a glutárimidek alkálifém-vegyületeivel reagáltatjuk, vagy pedig a 3-alkil-5-monoalkil-aminoalkilvagy a 3-alkil - 5-aminoalkil-iminodibenzileket vagy -iminostübéneket acilezzük. A tercier bázisok szervetlen vagy szerves savakkal, mint pl. sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, etándiszulfonsavval, ecetsavval, citromsavval, almasavval, borostyánkősavval, fumársavval, maleinsavval, borkősavval, benzoesavval vagy ftálsavval sókat képeznek; e sók egy része vízben oldható vegyület. A találmány szerinti új vegyületek előállítási eljárását közelebbről az alábbi példa szemlélteti. E példában a „részek" súlyrészeket jelentenek, ezek a térfogatrészekhez oly módon aránylanak, mint a gramm a ml-hez. A pél- . dában megadott hőmérsékletek Celsius-fokokban értendők. Példa: 22,3 rész 3-etil-iminodibenzilt 150 térfogatrész benzolban és 50 térfogatrész toluolban oldunk, majd az elegyhez 40—50° hőmérsékleten kavarás és nitrogén-bevezetés közben 40 rész nátriumamid toluolban képzett oldatát csepegtetjük. A nátriumamid hozzáadása után a terméket még egy óra hosszat visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd —15° hőmérsékletre lehűtjük és 19 rész ^-brómpropionsav-dimetilamidot és 20 rész toluolt oly módon csepegi-1178 4 tétünk hozzá, hogy a reakcióhőmérsékletet —10° és 8° között tarthassuk. Csatlakozóan a reakcióterméket szobahőmérsékleten 1 óra hoszszat tovább kavarjuk és ezután három óra 5 hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A terméket azután lehűtjük, a kivált nátriumbromidot leszívatjuk és a szüredéket nagyvákuumban Hickmann-lombikban desztilláljuk, amikor is az 5-{dimetilkarbamil - etil) - 3-etil-10 -íminodibenzilt kapjuk. • 30 rész litiumalumínium-hidridet 2000 térfogatrész absz. éterben szuszpendálunk és ehhez másfél óra alatt kavarás közben a fent 15 kapott amid 240 részéből 720 térfogatrész tetrahidrofuránban képzett oldatát csepegtetjük, amikor is a hőmérséklet kb. 38°-ra emelkedik. . A reakcióterméket ezután három óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük, majd —10°-ra 20 lehűtjük és vízzel bontjuk. Az éteres fázist 4—5-ször 200—200 térfogatrész 2-n sósavoldattal kivonatoljuk, a savas kivonatokat tömény nátronlúggal meglúgosit-25 juk és a kivált olajat éterrel felvesszük. Az éteres oldatot nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Ezután a maradékot Hickmann-lombikban desztilláljuk, amikor is az 5^(y-dimetilamino-propil)-3-etil-imino-30 dibenzilt kapjuk, amelynek forrpontja 0,005 mm Hg-oszlop nyomáson 145—147°. Hasonló módon nyerjük 19,2 rész «-brómecetsav-pirrolididből az 5^-pirrolidino-etil)-3-35 -etil-iminodibenzilt, amelynek forrpontja 0,005 Hg-oszlop nyomáson 164°. Szabadalmi igénypont: 40 Eljárás az (I) általános képletű új N-heterociklusos vegyületeknek, valamint ezek szervetlen vagy szerves savakkal képzett sóinak előállítására, — e képletben 45 X a —CH 2—CH 2 — etiléncsoport ill. a —CH = CH—• viniléncsoport, Y valamely 2—6 szénatomot tartalmazó olyan alkiléncsoport, amelyben 2—4 szénatom 50 közvetlen láncot képez a N és az Am csoport között, Am valamely kismolekulájú dialkilaminocsoport, R pedig valamely 2—4 szénatomot tartalmazó 55 alkilgyök —, mimellett az Am csoport két alkilgyökének egyike közvetlenül kötődhet az Y alkiléncsoporthoz, vagy pedig az Am csoport mindkét 60 alkilgyöke egymással közvetlenül vagy egy oxigénatom, egy alkilimino-, oxialkilimino-, vagy alkanoil-oxialkilimino-csoport közvetítésével kapcsolódhat — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, 65 — e képletben 2
