151171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilbenzoesav-származékok előállítására

mm 9 Í0 200 tf. rész toluollal készített oldatával felvesszük. Az elegyet 8 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, keverés közben, majd 200 tf. rész vízzel hígítjuk és tömény sósavval 5 3—3,5 pH-értékre savanyítjuk. A toluolos réteget azután elválasztjuk a reakcióelegyből és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A nátriumszulfátot kiszűrjük és a szüredéket vákuum alatt bepároljuk. A szirupszerű mara-10 dékot 1O0 tf. rész 10%-os nátriumhidroxidoldat hozzáadása után 8 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet 20° hőmérsékletre hűtjük le, tömény sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk 15 és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk; olajszerű maradék alakjában kapjuk a 2-metoxi-5-(2,3-dihidroxi-propoximetil)-benzoesavat. Ezt az olajszerű termé-20 ket 50 tf. rész 95%-os etanolban oldjuk és az • oldathoz 1,9 rész nátriumhidroxid 50 tf. rész 95%-os etanollal készített oldatát adjuk. Az elegyet vákuum alatt bepároljuk; kristályos alakban marad vissza a 2-metoxi-5^(2,3-dihid-25 roxi-propoximetil)-benzoesav nátriumsója. Az etán ólból átkristályosított termék olvadáspontja 285—286°. Hozam: 2 rész (20%). szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk és a 2-metoxi-5-propargiloximetil-benzoesavat kristályosítjuk. Etanol és petroléter 9 :1 arányú elegyéből történő átkristályosítás után a termék 70°-on olvad. Hozam: 7 rész. 8. példa: A 2-metoxi^5-riklopentiloximetil-benzoesav nátriumsója 1,2 rész nátriumot 150 tf. rész ciklopentanólban oldunk. Az oldathoz 10 rész 2-metoxi-5-klórmetü-benzoesav 50 tf. rész ciklopentanollal készített oldatát adjuk. Az elegyet keverés közben 7 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A továbbiakban a reakcióelegy feldolgozása a 3. példában leírthoz hasonló módon történik. A kapott nyers reakcióterméket lehetőleg kevés 95%-os etanolból átkristályosítjuk; az így kapott termék 296°-on olvad. Hozam: 3 rész. 9. példa: A 2-metoxi-5-(béta-klóretox!Ímetil)-benzoesav nátriumsója 1,15 rész nátriumból és 150 tf. rész 2-klóretanolból a megfelelő klóretilátot állítjuk elő. Ehhez az oldathoz 10 tf. rész 2-metoxi-5-klórmetil-benzoesav 100 tf. rész benzollal készített oldatát adjuk. Az elegyet keverés közben 6 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 200 tf. rész vízben oldjuk és tömény sósavval 3—3,5 pH-értékre savanyítjuk. A kivált olajat éterrel extraháljuk és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk az éteres kivonatot. Az étert ezután ledesztilláljuk és az olajszerű alakban visszamaradó 2-metoxi-'5-(béta-klóretoximetil)-benzoesavat alkoholban oldjuk, majd nátriumhidroxid 95%-os etanollal készített oldatának egyenértékű mennyiségét adjuk hozzá. Az elegyet bepároljuk, amikor is kristályosan kiválik a 2-metoxi-5-i(béta-klóretoximetil)-benzoesav nátriumsója. Ezt etanol és metanol 2 :1 arányú elegyéből átkristályosítva 250—251°-on olvadó terméket kapunk. Hozam: 3 rész (25—26%). 10. példa: A 2-metoxi-5-(2,i3-dihidroxi-propoximetil)-benzoesav nátriumsója 1,15 rész nátriumból 50 tf. rész etanollal nátriumetilát-oldatot állítunk elő. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 10 rész 2-metoxi-ö-hidroximetil - benzoesav - metilészter (fp. 1,4 mm Hg-oszlo.p nyomás alatt 140—141°) 25 tf. rész etanollal készített oldatát. A reakcióelegyet 30 percig keverjük 50° hőmérsékleten, majd vákuum alatt szárazra bepároljuk. A maradékot 6 rész desztillált glicerin-alfa-klórhidrin 11. példa: A 2-metoxi-5-benziloxi-metil-benzoesav nátriumsója 10 rész 2-metoxi-5-klórmetil-benzoesavat 100 tf. rész benzolban oldunk és ehhez az oldathoz hozzáadjuk 1,2 rész nátrium 150 tf. rész benzilalkohollal készített oldatát. Az elegyet keverés közben 10 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő aláírt, majd a reakcióelegyet a 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A 2-metoxi-5-benzil3ximetil-benzoesav ily módon kapott nyers nátriumsóját lehetőleg kevés forró 95%-os etanolból átkristályosítjuk. A tisztított nátriumsó 279—280°-on olvad. Hozam: 7 rész. 12. példa: 2-etoxi-5-etoximetil-benzoesav 10 rész, 2-metoxi-5-klórmatil-benzoesavat 100 55 tf. rész benzolban oldunk és ehhez az oldathoz hozzáadjuk az 1,3 rész nátriumból 100 tf. rész etanollal készített nátriumetilát-oldatot. Az elegyet kevertetjük, 7 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd az így ka-60 pott reakcióélegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A termékként kapott nyers 2-etoxi-5-etoximetil - benzoesavat etilacetát és petroléter 3 :1 arányú elegyéből kristályosítjuk át. Az így nyert tiszta sav 65 olvadáspontja 46—48°. Hozam: 7,5 rész. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5