151171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilbenzoesav-származékok előállítására
3 viteli alakja értelmében az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a (XI) általános képletnek megfelelő hidroximetilbenzoesav-származékot valamely, a (XII) általános képletnek meg- 5 felelő szerves savanhidriddel reagáltatva alakítjuk át a (XIII) általános képletnek megfelelő észterré, a csatolt rajz szerinti (3) reakcióegyenletnek megfelelő 10 XI + XII-XIII reakció szerint, mimellett a (3) általános reakcióképletben Rí, R2 és R 4 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, *5 míg R7 alkilgyököt, különösen metil-, etil-, propil-, butil- vagy hexilgyököt, továbbá ariigyököt, különösen helyettesített vagy helyettesítetlen fenilgyököt, vagy pedig valamely heterilgyököt jelenthet. 20 A találmány szerinti eljárás negyedik kiviteli módja értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy valamely erre alkalmas szerves halogén vegyületet a megfelelő benzoesav— 25 származék aril-magján kötött hidrogénatommal hozunk reakcióba. Ily módon a csatolt rajz szerinti (4) általános reakcióegyenlet szerint valamely (IV) általános képletű vegyülethez juthatunk, a 30 XIV + XV -> IV reakció útján, ahol R1 , R2 , R 4 , R 5 , X x és X 2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás 35 szerintivel. A (IV) általános képletnek megfelelő szabad savhoz ebben az esetben is a (IV) általános képletnek megfelelő észter elszappanosítása és ezt követő hidrolízise útján juthatunk, amint ezt a csatolt rajz szerinti 40 (4a) reakcióegyenlet szemlélteti. A találmány szerinti eljárás ötödik kiviteli módja értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, hogy a szabad benzoesavnak vagy valamely sójának 45 vagy észterének valamely alkalmas merkaptometil-származékát (XVI) megfelelő körülmények között valamely oxidálószer, pl. hidrogénperoxid feleslegével a megfelelő szulfonsavvá (XVII), ül. az említett oxidálószer korlátozott 50 mennyiségével a megfelelő szulfoxiddá (XVIII) oxidáljuk a csatolt rajz szerinti (5) ill. (6) általános reakcióképlet szerint, mimellett e képletekben RÍ, R2, R4 és R 5 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. 55 A (XVII) ill. (XVIII) általános képletű vegyületekből, amennyiben e képletekben. R4 nem hidrogénatomot . képvisel, a megfelelő szabad savat ebben az esetben is elszappanosítás és/vagy hidrolízis útján nyerhetjük. 60 E leírásban „rövidszénláncú" alkilcsoporton általában 1—6, szénatomot tartalmazó alkilcsoport értendő. A találmány szerinti eljárás kiinduló anyagaiként szereplő (II), (V), (IX), (XI) és (XIV) 65 6 általános képletű vegyületek közül számos vegyület már ismeretes; a még nem ismeretes ilyen vegyületek az ismeretes vegyületek előállítási módjához hasonló módszerekkel állíthatók elő. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek, ezek — amennyiben más kifejezetten nincsen megadva — oly módon viszonylanak a térfogatrészekhez, mint g: cm3 . A hőmérsékleti adatok mindenütt Celsius-fokokban értendők. 1. példa: 2-metoxi-5-etoximetilbenzoesav 1,3 rész nátriumból és 100 tf. rész etanolból nátriumetilát-oldatot állítunk elő. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 10 rész 2-metoxi-5-klórmetilbenzoesav 50 tf. rész etanollal készített oldatát. Az elegyet keverés közben 4 óra hoszszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 tf. rész vizet adunk és a kapott oldatot tömény sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk. A kivált olajszerű terméket kétszer extraháljuk 1O0—100 rész etilacetáttal, majd az egyesített kivonatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A nátriumszulfátot kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A kapott sárga maradék hűtőszekrényben való állás közben kikristályosodik. A nyers terméket lehetőleg kevés forró etilacetátban oldjuk, majd petroléter hozzáadásával átkristályosítjuk. Az így kapott 2-metoxi~5-etoxi-metilbenzoesav 53— 54°-on olvad. Hozam: 3,5 rész. 2. példa: « A 2-metoxi-ö-metoxi-metilbenzoesav nátriumsója 10 rész 2-metoxi - 5-metoximetil - benzoesav-metilésztert 1O0 tf. rész 10%-os nátriumhidroxid-oldattal 12 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. A vízmentes nátriumszulfáton szárított éteres kivonatot bepároljuk, az olajszerű maradékot etanolban oldjuk és etanolos nátrium-oldat ekvivalens mennyiségét adjuk hozzá. Az elegyet bepároljuk, amikor is a 2-metoxi-5-metoximetil-benzoesav nátriumsója kikristályosodik. A 95%-os etanolból átkristályosított só 277—278°-on olvad. Hozam: 6 rész. 3. példa: A 2-metoxi-5-izopropoximetil-benzoesav nátriumsója 1,3 rész nátriumból és 100 tf. rész izopropilalkoholból nátriumizopropilát-oldatot állítunk 3
