151155. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogén-elegyek hidrogénezésére
151155 1. példa: Kiinduló anyagként az első hidrogénezési műveletbe olyan, 6—8 szénatomos szénhidrogénből álló frakciót alkalmaztunk, amelyet az alább leírt körülmények között nyert, gőzzel krakkóit benzinből választottunk el. Egy közvetlen desztillálású nehézbenzint, amelynek fajsúlya (15,6 C715,6 C) 0,767, az ASTM (American Society for Testing Materials) szabvány szerint meghatározott forrponttartománya 79—198 C°, egy vízgőzzel dolgozó krakkolóberendezésen vezettünk keresztül, 0,45 :1 vízgőz-benzin betáplálási aránnyal 710 C° kilépési hőmérséklettel. A kapott stabilizált benzin az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatta: 0.81'i fajsúly (15,6/15,6 C) ASTM desztilláció: kezdő forrpont 5 súly% átmegy 10 súly% átmegy 50 súly% átmegy 90 súly% átmegy végső forrpont összes kéntartalom meglevő gyantatartalom gyorsított gyantásodási próba (120 perc) gyorsított gyantásodási próba (240 perc) indukciós szakasz (ASTM) brómszám dién-szám Ebből a kiinduló anyagból egy 14 tányéros folytonos működésű oszlopban, kb. 2 : 1 visszafolyatási aránnyal lefolytatott desztilláció útján elválasztottuk a C6 —C 8 frakciót. Ennek a C6 —C 3 frakciónak az elemzési adatait az alábbi I. táblázatban adtuk meg. Ezt a kiinduló anyagot hidrogénnel együtt folyamatosan vezettük el egy oly katalizátor felett, amelynek jellemző tulajdonságai az alábbiak voltak: Típus: nikkel- és kobalthidroidd, alumíniumszilikát hordozón. Kémiai elemzés (az 510 C° hőmérsékleten állandó anyag súly%-ában megadva): 45 C° 64 C-ig 72 C-ig 138 C-ig 178 C-ig 207 C 0,029 súly% 15 mg/100 ml 28 mg/100 ml 176 mg/100 ml 285 perc 86,3 4,67 nikkel kobalt vas sziliciumdioxid 33,1 2,95 0,22 14,0 A reaktorba betáplált kiinduló anyag elemzési adatait, valamint az alkalmazott reakciókörülményeket szintén az alábbi I. táblázat tartalmazza. 10 15 393 órai üzem után a gáz áramlási sebességet hidrogénre számítva 141,51 liter/literre emeltük. A dién-szám továbbra is kielégítő maradt, annak ellenére, hogy a reakcióhőmérséklet 150 C-ra csökkent. Az üzem első 260 órája folyamán kapott terméket új hidrogén hozzáadásával ezután egy második katalizátor felett vezettük el, amelynek jellemző adatai EZ alábbiak voltak: típus: kobaltoxid és molibdénoxid alumíniumoxid hordozón; kémiai elemzés (az 550 C-on állandó anyag súly%-ában megadva): kobaltoxid molibdén tri oxid nátrium 2,54 15,7 0,029 A reakciókörülményeket, valamint a műve-20 let 18. és 370. órája közötti időszakban kapott termék elemzési adatait az alábbi II. táblázatban adtuk meg. A termékek dién-tartalmát a „dién-szám" alapján határoztuk meg; a dién-szám meg-25 határozásának részleteit a 660 155 sz, angol szabadalmi leírás ismerteti. A módszer azon a feltevésen alapul, hogy a megsavanyított higany(II)-nitrát a konjugált diénekkel oldhatatlan komplexek képződése közben reagál; 30 ezek a komplexek szűréssel eltávolíthatók. Minthogy a konjugált diének a színkép ibo-O lyántúli tartományában 2350 A hullámhossznál erősen abszorbeálnak, a mintának a higany-35 (Tl)-nitráttal való mosása előtt és után a f Miti hullámhosszon mért abszorbanciája aiapián, a kapott értékek különbségéből megállapítható a minta konjugált dién-tartalma. Minthogy azonban a higany(II)-nitráttal történő mosás 40 O eltávolítja a sztirolt is és a 2350 A hullámhosszon a sztirol is abszorbeál, kiigazító számítást kell végezni a sztirol abszorpciójának figyelembevételével. Ismeretes, hogy a sztirol 45 O abszorbanciája 2350 A hullámhosszon 1,3-szo-0 rosa a 2580 A hullámhosszon mutatott abszor-O 50 banciának és a konjugált diének 2580 A hullámhosszon nem abszorbeálnak, ezért a mosott O és mosatlan minta 2580 A hullámhosszon mért abszorbanciájának különbsége alapján korrek-55 • 0 ciót végezhetünk a sztirolnak a 2350 A hullámhosszon mutatott abszorbanciára való befolyására vonatkozólag. 4
