151112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilheteroalkil-aminok előállítására
7 aceton és etilacetát elegyéből történő átkristályosítás után 151—153 C°-on olvad. 4. példa: 5 Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 3-(2-metil-6--allil-fenoxí)-propilbromidot alkalmazunk. Ily módon az elméleti mennyiség 63%-ának megfelelő hozammal N-metil-3-(2-metil-6-allil-fen- io oxi)-propilamint kapunk, amely 8 mm Hgoszlop nyomás alatt 148—155 C°-on forr. Ha ezt a terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagáltatjuk, az elméleti mennyiség 25%-ának meg- 13 felelő hozammal N-metil-N-propargil-3-(2-metil-6-allil-fenoxi)-propilamin-hidrokloridot kapunk, amely etilacetát és éter elegyéből történő átkristályosítás után 75—77 C°-on olvad. - -,, "'- jU: ' 20 5. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 6-(2,4-diklór-fenoxi)-hexilbromidot alkalmazunk. Ily módon az elméleti mennyiség 64%-ának megfelelő ho- 25 zammal N-metil - 6-(2,4-diklór - fenoxi)-hexilamint kapunk, amely 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 153—157 C°-on forr. Ha ezt a terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagáltat- 30 juk, akkor az elméleti mennyiség 13%-ának megfelelő hozammal N-metil - N-propargil-6-j(2,4-diklór-fenoxi)-hexilamin-hidrokIoridot kapunk, amely etilacetátból történő átkristályosítás után 62--63 C°-on olvad. 35 6. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 3-(2,4-diklór- 40 -fenoxi)-propilbromidot alkalmazunk. Ily módon az elméleti mennyiség 64%-ának megfelelő hozammal N-metü-3-(2,4-diklór-fenoxi)-propilamint kapunk, amely 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 170—175 C°-on forr. 45 Ha ezt a vegyületet az 1. példában leírthoz hasonló .módon propargilbromiddal reagáltatjuk, akkor az elméleti mennyiség 56%-ának megfelelő hozammal N-metil-N-propargil-3--i(2,4-diklór - f enoxi) - propilamin - hidrokloridot 50 kapunk, amely etilacetátból történő átkristályosítás után 98,5—100 C°-on olvad. 7. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 3-<3,4-diklór-fenoxi)-propilbromidot alkalmazunk. Ily módon az elméleti mennyiség 67%-ának megfelelő hozammal N-metil-3-(3,4-diklór-fenoxi)-propilamint kapunk, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 167—172 C°-on forr. Ha ezt a vegyületet az 1. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagáltat-8 juk, akkor az elméleti mennyiség 42%-ának megfelelő hozammal N-metil-N-propargil-3--(3,4-diklór-fenoxi)-propilamin-hidrokloridot kapunk, amely etilacetát és izopropaiul elegyéből történő átkristályosítás után 127—129 C°on olvad. 8. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban o-allil-fenoxipropilbromidot alkalmazunk. Ily módon 69%-os termelési hányaddal N-metil-3-(o-allil-íenoxi)-propilamint kapunk, amely 9 mm Hg-oszlop nyomás alatt 155—170 C°-on forr. Ha ezt a vegyületet az 1. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagáltatjuk, akkor N-metil-N-propargil - 3-(o-allil-fenoxi)-propilamin - hidrokloridot kapunk, amely acetonból történő .átkristályosítás után 125— 127 C°-on olvad. 9. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 2-(2,4-diklór-feniltio)-etilbromidot alkalmazunk. Ily módon 58%-os termelési hányaddal N-metil-2-(2,4-diklór-feniltio)-etilamint kapunk, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 171—175 C°-on forr. 18 g fenti módon kapott N-metil-2-(2,4-diklór-femltio)-etilamin, 9,4 g propargilbromid és 10.5 g káliumkarbonát elegyét 200 ml éterben' 8 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyei ezután lehűtjük, 100 ml vízzel mossuk, majd az éteres fázishoz 20 g p-toluolszulfonilkloridot és 100 ml 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk, majd az elegyet 15 percig keverjük. Az éteres fázist ezután elválasztjuk, vízzel mossuk és 2 n sósavoldat csekély feleslegével extraháljuk. A vizes fázist 50 ml éterrel mossuk, majd nátronlúggal meglúgosítjuk és 100 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük, majd éteres sósavgáz-oldat csekély feleslegével kezeljük. Szilárd csapadék képződik, ezt különválasztjuk, majd aceton, metanol és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 5,0 g N-metil-N-propargil-2-(2,4-dikIór-feniltio)-etilamin-hidrokloridot kapunk (az elméleti hozam 21%-a), amely 145—146 C°-on olvadó fehér prizmás kristályokat képez. 10. példa: A 9. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 2-(o-klórfenoxi)-etilbromidot alkalmazunk; ily módon 69%os termelési hányaddal N-metil-2-(o-klórfenoxi)-etilamint kapunk, amely 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 131—141 C9 -on forr. Ezt a vegyületet a 9. példában leírthoz hasonló módon 24%-os termelési hányaddal ala-4
