151102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fentiazinamidok előállítására

151102 nyerünk, melynek abs. alkoholból átkrístályosított difumarátja 211—213 C°-on olvad. 4. példa: 5 Ügy járunk el, mint az 1. példában, azzal a különbséggel, hogy a 3-klór-10-(4'-(beta-oxietil)-piperazinil-l')-acetilfentiazint 3,4,5-trimetoxi-benzoilklorid helyett 3,4-dimetoxi-benzoilkloriddal reagáltatjuk. így 3-klór-10-(4'-(beta- 10 -oxietil)-piperazinil-l')-acetilfentiaziii - 3",4"-dimetoxibenzoesavésztert nyerünk, melynek dietánszulfonátja 170—175 C°-on bomlik. 5. példa: 1S 19 g 3-klór - 10-beta-klórpropioníl - fentiazint 200 ml abs. benzolban 20 g N-beta-oxietil-piperazinnal 7 órán át forralunk. Ezután a kivált N-beta-oxietil-piperaziklórhidrátot elkülönítjük 20 s a benzolos oldatot 15%-°s

vizes borkősavoldattal extraháljuk. A vizes kivonatot jeges hűtés közben káliumkarbonát oldattal fenolftaleinre meglúgosítjuk s a kiváló csapadékot kloroformmal felvesszük. A kloroform lepár- 25 lása után visszamaradó 3-klór-10-beta-(4'-(beta'-oxietil)-piperazinil-l')-prapionilfentiazin metiletilketonos oldatban képzett dietánszulfonátja izopropanolból átkristályosítva 165—168 C°-on olvad. 30 5 g fenti dietánszulfonátot 20 ml vízben oldunk s vizes nátriumhidrokarbonát oldatot adva hozzá a kivált csapadékot diklóretánnai felvesszük. Megszárítva 2 g 3,4,5 - trimetoxi-benzoilkloridot adunk hozzá s éjszakai állás '35 után vizes nátriumhidrokarbonát oldattal, majd vízzel kirázzuk. A diklóratán lepárlása után visszamaradó 3-klór-r0-beta-(4'-(beta'-oxietii)-piperazinil-l')-propioml - fentiazin-3",4",5"-trimetoxibenzoesavészter abs. alkoholos oldatban 40 képzett difumarátja 180—185 C°-on olvad. gyet az 5. példában leírt módon feldolgozzuk. A kapott 10-beta-(4'-(beta'-oxietil)-piperazinil-l')-propionil-fentiazin dietánszulfonátja izopropanolból átkristályosítva 164—167 C°-on olvad. 8,2 g fenti dietánszulfonát vizes oldatát jeges hűtés közben káliumkarbonáttal fenolftaleinre meglúgosítjuk, majd a kivált bázist diklóretánnai felvesszük. A diklóretános oldatból az 5. példában leírt módon 3,4,5-trimetoxibenzoesav észtert képezünk. A kapott 10-beta-.(4'-(beta'-oxietil)-piperazinil-l')~propionilfentiazin-3",4"-5"-trimetoxibenzoesavészter abs. alkoholos oldatból leválasztott difumarátja 200—202 C°-on olvad. 8. példa: 12 g 3-metoxi-l'0-klóracetilfent.iazint (melyet 3-metoxifentiazinból s klóracetilkloridból toluolos oldatban történő forralással alítunk elő. (o. p. izopropanolból átkristályosítva 130—134 C.°) 150 mi acetonban oldunk s 12 g N-beta-oxiet.il-piperazint adunk hozzá. Éjszakai állás után a vízzel 500' ml-re hígított elegyet vízfürdőn vákuumban desztiJláljuk. Az aceton elpárolgása után szirupszerű termék válik ki, melyet kloroformmal felveszünk. A kloroform lepárlása után kapott 3-metoxi-l'G (4'(beta-oxietil) -p;peraziral-r)-aeetiifentiazin abs. alkoholos oldatból leválasztott difumarátja 140 C°-on bomlik. I'l'lll űtil1

tri! < v a 1' •" i ! i

S a ' esc 'n i f 1 >- 1 l +

' ' il l-l \ « -, u „pc-ndál'1' >i -iof

t

l'nr i c r i dt ll H tíz A)° i ' ^' < i h i ()' n 1 i n p s'l^ll-H ^ H )D p 6, példa: 10 g 1'0-klóracetil-fentiazin 100 ml acetonban készült oldatához 8,7 g N-beta-oxietil-piperazínt adunk. Éjszakai állás után a vízzel 500 ml-re hígított elegyet vízfürdőn vákuumban desztilláljuk. Az aceton eltávozásával párhuzamosan kristályos csapadék jelenik meg, melyet leszívatunk. A kapott 10~(4'-{beta-oxietil)-piperazinil-l')-acetil-fentiazin metiletilketonhól átkristályosítva 120—122 C°-on olvad. 6 g fenti vegyületét 60 ml diklóretánban oldunk s 4,3 g 3 4,5-trimetoxibenzoilklcridot adunk hozzá. A továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában., A kapott 10-(4'-(beta-oxietil)-piperazinil-r)-acetil-fentiazin-3",4",5"-trimetoxibenzoesavészter difumarátja 190'—192 Cu

-no olvad. 7. példa: • 20 g 1'0-beta - klórpropionil - fentiazint 22 g N-beta-oxietil-piperazinnal 200 ml abs. benzolban 6 órán át forralunk, majd a reakcióele-45 60 65 9. peítía 'iL t < -i i- h n i ' i l i 1 I ll ! I r j i 0 ' "> id I i i ' í 'i u 1 ->

i 1] on io>b >l T-50 i i ' i (

c 1\

i1

'

i i ' f "i 7 i \ x _(jT, i i 1 lel ;ll i' lb í i v ° i -i ^ it ( ii ' i \ \ > iHj Mni > ii " A '-- n 1 n i "-1 j n \ III b'-i -f 1 ' > * J r> <- )-i n i nil 1 i i I i í Í n u'v I ' i ti i n 1 í ' 1 > " -L 1 ' fi lk I •" ' t lrl i <> ' -i T ' "hu ii t i i t

!! m'l ib 'i_ni ii i > int! 1

1

"* "H

<

y

-<h -pi i. tJi'l 1 ' vmij í'í»-! i i- ' f 5 ,1\ T 1 llL uk \ dl' ídt op-n 1

c

i~i r 10. példa: 10 g 2,3-dimetoxi-10-klóracetili'eRtiazmt (melyet 2,3-dinietoxi-feniiazinnak klóracetilklorid-