151071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dihalogén-amino-benzilamonok előállítására

151071 7. példa: N-(4-amino-3.5-dibrómbenzil)-N-metil-benzilamin 18,0 g N-(4-amino - benzil) - N-metil - benzilamint jégecetben oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetjük 31,6 g bróm 30 ml jégecettel készített oldatát. A hidrobromid alakjában leváló termékről a jégecetet dekantálással elkülönítjük és a terméket etanolból átkristályosítjuk; op. 202—206°. 8. példa: N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-pirrolidin 17,0 g N-(2-aminobenzil)-pirrolidint 5O0 ml kloroformban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten, keverés közben, kis adagokban hozzáadjuk 34,0 g bróm 500 ml kloroformmal készített oldatát [a fenti brómmennyiség 1 mól N-(2-aminobeiizil)-pirrolidmre számítva 2,2 mól brómnak felsl meg]. A reakció során kezdetben olaj alakjában leváló brómozási terméket kb. V2 óra hosszat állni hagyjuk, miközben többször felkeverjük és üvegbottal kaparjuk, amikor is fokozatosan kikristályosodik a termék. A sárga színű kristályokat leszívatjuk és kevés kloroformmal utánamossuk. Ezután a kristályos terméket forró vízben oldjuk, az oldatot tömény ammónia hozzáadásával 11 pH-értékre lúgosítjuk, majd a bázist 250—250 ml kloroformmal négyszer kirázzuk. Az egyesített kloroformos oldatot nátriumkarbonáton szárítjuk, leszűrjük és a szüredékből a kloroformot vá-2-aminovegyületek:: 10 15 kuumban ledesztilláljuk. Maradékként barnás színű olajat kapunk, ezt a hidroklorid előállítása céljából 40 ml absz. etanolban 40—50 C° hőmérsékletre melegítjük és az így kapott tiszta oldathoz 25 ml 10%-os sósavat adunk. Az elegyet huzamosabb ideig 0° hőmérsékleten állni hagyjuk, amikor is a termék hidrokloridja színtelen, finom kristályok alakjában kikristályosodik. A kristályos terméket leszívatjuk és éterrel mossuk; op. 219—220°. 9. példa:'. N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-piperidin 9,67 g N-(2-amino-benzil)-piperidint 150 ml kloroformban oldunk és ehhez az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetjük 16,3 g bróm 100 ml kloroformmal készített oldatát. Ezután 20 a reakcióelegyet 200 ml 2 n nátriumhidroxidoldattal kirázzuk, a kloroformos fázist elkülönítjük és a vizes fázist még egyszer kirázzuk kloroformmal. A kloroformos oldatokat egyesítjük, nátriumszulfáton szárítjuk és bepárol-25 juk. A kapott maradékot kb. 100 ml etanolban oldjuk, az oldathoz 15 ml tömény sósavat adunk és az elegyet kristályosodás céljából állni hagyjuk. Az így kapott N-(2-amino-3,5--dibrómbenzil)-piperidin-hidroklorid kis lapocs-30 kák alakjában kristályosodik; a termék olvadáspontja 244—245°. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt további, a csatolt rajz szerinti (VI) ill. (VII) általános 35 képletnek megfelelő 2-amino- ill. 4-amino-dihalogén-benzilaminokat is. Példasorsz. 10. Hal = Br R = CH3 R' = CH3 Op. a megadott só alakjában Előállítási módszer hidroklorid 235—237° a) 11. Hal = Br hidroklorid f(, = CH2-—CH2 CH3 153—156° R =

—CH2—'0112—CH3 Hal = Br í hidroklorid CH3 159—160° R = _CH <^ CH3 CH3 a) 12. R' —CH \ CH, a) A