151070. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására
151070 elegyet, az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. Éter és petroléter elegyéből kristályosítva 104—106"-on olvadó rombusz alakú kristályokat kapunk. Keller-féle színreakció: barnásvörös. Van Urk-féle színreakció: vörös, ibolyás árnyalatú. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 4-(2'-etil - 2'-nitro - vinil)-indolt ismert módon állíthatjuk elő indol-4-aldehidből, nitropropán és ammóniumacetát elegyével llö°-on történő 6 órai hevítés útján. Kloroform és víz közötti kirázás, majd a kloroformos oldat bepárlésa útján jutunk a nyers nitrovinil-vegyülethez. Ezt 50 rész alumíniumoxidon kromatografáljuk benzollal, majd közvetlenül feldolgozzuk. 4. példa: 4-(2'-amino-etü)-indol 2 g 4-cianometil-indolt közönséges nyomáson, 1 g Raney-nikkel jelenlétében, 50 ml axajf móniával telített metanolban hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejezte után a katalizátort kiszűrjük és a szüredéket szárazra bepároljuk. Éterből átkristályosítva 94—96°-on olvadó tűkristályokat kapunk. Keller-féle színreakció: barnásvörös. Van Urk-féle színreakció: borvörös. A 4-(2'-amino-etil)-indolt bioxalátjává alakítjuk át. Ez a vegyület metanol és éter elegyéből kristályosítva 207—208°-on olvad. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 4-cianometil-indolt a szakirodalom már ismertette. 5. példa: 4-(2'-N-monometilamino-etil)-indol 2,7 g indolil-(4)-ecetsav-monometilamidot 150 ml dioxánban 3 g litiumalumíniumhidriddel 3 óra hosszat hevítünk visszafolyató hűtő alatt. A kapott reakció elegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. Az így nyert nyers 4-(2'-N-monometilamino-etil)-indolt közvetlenül bioxaláttá alakítjuk át. Ez a vegyület metanol és éter elegyéből kristályosítva 193—195°-on olvadó prizmás kristályokat képez. Keller-féle színreakció: világosbarna. Van Urk-féle színreakció: vörös. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő indolil-(4)-ecetsav-monometilamid előállítása az alábbi módon történik: IndolÜH(4)-ecetsavat éterben szuszpendálunk és foszforpentakloriddal savkloriddá alakítunk át. Ez utóbbit éteres monometilamin-oldat hozzácsepegtetése útján közvetlenül indolil-(4)-ecetsav monometilamiddá alakítjuk. A terméket a reakcióelegyből kloroform és víz közötti kirázás, majd a kloroformos oldat bepárlása útján nyerjük ki. A kloroformból átkristályosított termék 149—152°-on olvad. Az indoli]-(4)-ecetsavat a szakirodalom ismerteti. 6. példa: 5 4-(2'-N,N-dimetilamino-etil)-mdol 4 g indolil-(4)-ecetsav-dimetilamidot 180 ml tetrahidrofuráriban 5 g litiumalumíniumhidrid-10 del 2 óra hosszat hevítünk visszafolyató hűtő alatt, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A nyers 4~(2'-N.N~dimetilaiTiino-etil)-irido3t közvetlenül metánszulfonáttá alakítjuk át. Ez a vegyület 15 metanol és éter elegyéből kristályosítva 148— 150°-on olvadó poliéderes kristályokat képez. Keller-féle színreakció: világosbarna. Van Urk-féle színreakció: borvörös. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 20 indolil-(4)-ecetsav-dimetilamid előállítása az 5. példában leírthoz hasonló módon történik indoiil-(4)-ecetsavból, a savkloridon keresztül, éteres dimetilamin oldat hozzácsepegtetése útján. A termék kloroform és petroléter elegyé-25 bői kristályosítva 139—142°-on olvadó szabálytalan prizmás kristályokat képez. 30 7. példa: 7-(2'-amino-propil)-indol 2,66 g 7-(2'-metil-2'-nitro-vinil)-indolt 175 ml tetrahidrofuránban 6 g litiumalumíniumhidriddel 1 óra hosszat keverünk 50D hőmérsékleten. 35 A képződött komplexet és a redukálószer feleslegét metanol hozzácsepegtetése útján elbontjuk. Telített nátriumszulfátoldat hozzáadása után az elegyet leszűrjük, a szüredéket pedig borkősav és éter között kirázzuk. A nát-40 ronlúggal meglúgosított vizes fázist kloroformmal kirázzuk, a kloroformos oldatot szárítjuk és bepároljuk. A kapott 7-(2'-amino-propil)indolt közvetlenül átalakítjuk b.imaleináttá. Ez a vegyület etilacetát és éter elegyéből kristá-45 lyosítva 171—173°-on olvadó prizmás kristályokat képez. Keller-féle színreakció: ibolyaszín. Van Urk-féle színreakció: vörös. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 50 7-(2'-metil-2'-nitro-vinil)-indol előállítása a következő módon történik: Indol-7-karbonsavat diazometánnal indol-7--karbonsav-metilészterré észterezünk; ez a vegyület benzol és petroléter elegyéből kristá-55 lyosítva 47—49°-on olvadó prizmás kristályokat képez. Az észterből litiumalumíniumhidriddel redukálva 7-hidroximetil-indolt kapunk; ez éter és petroléter elegyéből 55—56°-on nyárs alakú kristályokban kristályosodik. Ez utóbbi 60 vegyületet káliumpermanganáttal acetonos közegben 7-formil-indollá oxidáljuk; a termék éterből kristályosítva 87—39°-on olvadó pálcikák alakjában kristályosodik. A 7-formil-indolt nitroetánban ammóniumacetát hozzáadá-65 sával 6 óra hosszat forraljuk, majd az oldatot 4
