151058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, nagymolekulájú lineáris polimérek előállítására
9 számítva a Ca H 5 CH 3 O — O — C —C —C — I i 5 H CH3 képlet alapján: C 74,97%, H 6,87% 2. példa: 10 15 ml (0,171 mól) dimetilketén, GO ml toluol és 17,25 ml benzaldehid elegyét bevisszük egy 250 ml-es próbacsőbe, amely a nitrogén bevezetése céljára csappal ellátott oldalsó cső- 15 elágazással van ellátva. Az elegyet cseppfolyós levegővel hűtjük, majd egy vízmentes petroléterrel (forrponthatárok 40—60 C°) készített 1,35 mólos butillitium-oldat 0,9 ml-jét adjuk hozzá. 20 Az elegy hőmérsékletét egy ideig emelkedni hagyjuk, hogy az megolvadjon és így a reakcióban résztvevő anyagok homogén elegyet képezzenek, majd ismét lehűtjük cseppfolyós levegővel. 25 20 óra múlva a terméket metanollal kezeljük; 21,3 g polimer különíthető ily módon el (a felhasznált dimetilketén mennyiségére számított hozam: 68%). A terméket forrásban levő benzollal extra- 30 hálva 30% maradékot kapunk; ez a maradék a röntgenvizsgálat során kristályosnak mutatkozik. 3. példa: 35 Az 1. példában leírthoz hasonló módon 13,5 ml (0,153 mól) dimetilketénből és 37,8 ml furfurálból (0,459 mól) 75 ml toluollal oldatot készítünk, majd ehhez 1,5 ml petroleteres, 1,35 40 mólos butillitium-oldatot adunk. Az elegy viszkozitása lassan növekszik. 7 óra múlva a reakcióelegyet metanollal kezeljük; olajszerű fehér tömeget kapunk, amely lassan fehér porrá szilárdul. 45 3,2 g polimert kapunk ily módon, amely hideg benzolban és kloroformban teljesen oldódik. A polimer a röntgenvizsgálat során teljesen kristályosnak bizonyul; infravörös abszorpciós színképe a poliészter-szerkezetre jel- 50 lemző képet mutat. A poliészter forró éterben részben oldódik. Az éterben oldhatatlan frakció kb. 180 C°-on olvad. 55 4. példa: 12 ml (0,138 mól) dimetilketént és 19,2 g (0,138 mól) p-klórbenzaldehidet 120 ml tokióiban oldunk, ehhez 1,9 -10~3 mól butillitiumot 60 és 0,394 g brucint adunk, miközben a reaktoredényben a hőmérsékletet —35 C°-on tartjuk. 2,5 óra múlva a ketén feleslegét és a még jelenlevő katalizátort metanollal elbontjuk. 20,8 g fehér polimert kapunk, amely hideg 65 10 benzolban és kloroformban csaknem teljesen oldódik. Forrásban levő éterrel történő extrakció után 76,4% maradékot kapunk, amely 290 C° alatti hőmérsékleteken nem olvad meg. Az éterrel nem extrahálható maradék klórtartalma 17,1%; a -^(CH3 ) 2 COO—CHC 6 H 4 C1 képlet alapján számított érték 16,9%. 5. példa: 18,3 g m-nitrobenzaldehid az 1. példában leírthoz hasonló módon 150 ml toluolban szobahőmérsékleten oldandó, az oldathoz azután 10,5 ml dimetilketén 30 ml toluollal készített oldatát adjuk. A reaktor-edényt —30 C'' hőmérsékletre hűtjük le, majd cseppenként hozzáadunk 1,5 ml petroleteres (forrponttartomány 40—60 C°) 1,35 mólos butillitium-oldatot. A reakcióelegy kissé zavarossá válik. 3 óra múlva metanol hozzáadása útján lecsapjuk a terméket; 7,5 g gyengén sárgás polimert kapunk, amely éterben és heptánban oldhatatlan, hideg acetonban vagy kloroformban azonban teljesen oldódik. Elemzési adatok: talált nitrogén: 6,23% a —(CH3 ) 2 COO-^CHC 6 H 4 (N0 2 )— képlet alapján számított nitrogéntartalom 6,33% 6. példa: 14,5 ml dimetilketént és 15,6 ml benzaldehidet az 1. példában leírthoz hasonló módon oldunk 90 ml toluolban, majd a reakcióelegyet —78 C° hőmérsékleten tartjuk és eközben 1,5 ml telített éteres litiumalumíniumhidridoldatot adunk hozzá. 3,5 óra múlva metanolt adunk a reakcióelegyhez, a képződött csapadékot leszűrjük és megszárítjuk. Ily módon 3,5 g poliésztert kapunk. Ezt a polimert azután forrásban levő oldószerekkel extraháljuk, amikor is az alábbi frakciókat kapjuk: éteres kivonat 28,83% benzolos kivonat 58,53% maradék 12,64% 7. példa: 4,5 ml dimetilketén és 5,2 ml benzaldehid 40 ml toluollal készített oldatához az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között 0,1 g litium-n-butilátot adunk. A katalizátor a reakcióelegyben nem oldódik teljesen, erélyes keveréssel szuszpendált állapotban tartjuk. A reakcióelegyben hőfejlődést tapasztalunk, miközben az elegy viszkozitása növekszik. 7 óra múlva a kapott polimert metanol hozzáadása útján lecsapjuk. A termék mennyisége megszárított állapotban 6,8 g. A termék hideg 5
