151002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etiléndiaminszármazékok előállítására
151002 hatunk étereket, pl. dietil-, dipropil-, dibutilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt, vagy piridint, stb. A kiindulási anyagként alkalmazott oxálsav-bisz-(oxietil)-amidot közvetlenül a reakcióelegyben is előállíthatjuk. Ekkor oxálsav-észter és alkanolamin oldatát vetjük alá redukciós behatásnak. Egy mól oxálsavészterhez ebben az esetben előnyösen 2 mól alkanolamint teszünk. A reakcióelegy feldolgozása úgy történhet, hogy a komplex-fémhidridet számított mennyiségű vízzel megbontjuk, a nem oldódó szervetlen részt szűréssel elkülönítjük, majd a szüredékből pl. bepárlással nyerjük a terméket. A terméket kristályosítással, vagy desztillációval tisztíthatjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy a bepárlással kapott etiléndiimino-alkanol bázist ásványi vagy szerves savval képezett sóvá alakítjuk és a sót tisztítjuk kristályosítással. Az eljárás előnyösen alkalmazható optikailag aktív származékok előállítására. Így előnyösen állítható elő a tuberkulosztatikus hatású (+)-N,N'-di-(l-oxi-butil-2-)-etiléndiamin. Eljárásunk további részletei a példákban találhatók. Példák: 1. 1 g (+)-oxálsav-bisz-(l-oxi-butil)-2)-amidot 60 ml forró vízmentes dioxánban feloldunk, majd az oldathoz 0,75 g 20 ml dioxánban szuszpendált litium-alumíniumhidridet adagolunk. Ezután az oldatot 3 órán át keverés közben visszacsepegő hűtővel forraljuk. Az elegyet lehűtjük és 5 ml vizet csepegtetünk hozzá, majd keverés közben felforraljuk és forrón kiszűrjük az oldatlan szervetlen részt. A szüredéket vákuumban bepároljuk és így 0,95 g maradékot kapunk, melyet forró benzollal extrahálunk és a benzolos extraktumot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 0,9 g-nyi száraz anyagot 4,5 ml vízmentes etanolban feloldjuk, élesre szűrjük és a szüredéket sósavas alkohollal megsavanyítjuk. A kiváló terméket szűrjük, absz. alkohollal mossuk és szárítjuk. 0,85 g (—)-N,N'-di-(l-oxi-butil-2)-etiléndiamin - diklór-20 hidrátot nyerünk. Op.: 201—203 C°. («)D == = _6,6° (c = 3, vízben). 2. 1 g (—)-oxálsav-bisz~(l-oxi-butil-2)-amidot 60 ml dioxánban az 1. példában megadott módon 20 ml dioxánban szuszpendált 0,75 g litium alumíniumhidriddel redukálunk. A termék 0,83 g (-j-)-N,N'-di-(l-oxi-butil-2)-etiléndiamin-klór-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 hidrát. Op.: 201—203 C°. («)D° = +6,8 C* (c = 3, vízben). 3. 2,1 g (—)-2-aminobutanolt és 1,72 g oxálsavdietilésztert HOO ml vízmentes dioxánban 1 órán át forralunk. Ezután kb. 50 C°-ra hűtjük le az elegyet, 2,04 g litium-alumíniumhidridet adunk hozzá és keverés közben 3 órán át visszacsepegő hűtővel forraljuk. Lehűtés után 10 ml vizet adunk a reakeióelegyhez és forrásig melegítjük. A továbbiakban az 1. példa szerint elj árva a termék 1,6-5 g (—)-N,N'-di-i(l-oxi-butil-2)-etiléndiamin-diklórhidrát. Op.: 197 C°. Alkoholból átkristályosítva op.: 201—203 C°. («)D°= —6,7 C° (c= 3, vízben). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás CH2 OH / CH — Nli — CH2 • R CH2OH I • CH2 — NH — CH I. 1 R vegyületek előállítására, amelyre jellemző, hogy CH2 OH CH2 OH I I CH — NH — C — C — NH — CH II. R OO R képletű vegyületeket redukálunk, ahol a képletekben R jelentése alkil-, aralkil-, - vagy ariigyök. 2. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a redukciót komplex fémhidridekkel, előnyösen litiumalumíniumhidriddel végezzük el. 3. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítás! módja, amelyre jellemző, hogy kiindulási anyagként oxálsav-bis-(l-oxi-butil-2)-amidot alkalmazunk. 4. A 3. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott oxálsav-bisz-,(l-oxi-butil-2)-amidot közvetlenül a reakcióelegyben állítjuk elő oxálsavészter és alkanolamin oldatának redukciójával. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 641962 Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
