150975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenilpiperazin-származékok előállítására
150.975 3 szénatomot tartalmazó egyenes, telített vagy etilénszerűen telítetlen szénhidrogén-láncot jelent, mely utóbbi esetleg egy alkilcsoporttal helyettesítve is lehet, oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alábbi (VIII) általános képletű vegyületet Ar«-H -CO -2 Ar-S *2 (VIII) ahol Z valamely 1—3 szénatomot tartalmazó egyenes, telített vagy etilénszerűen telítetlen szénhidrogén-lánc, amely esetleg egy, alkilcsoporttal' helyettesítve is, lehet, míg Ar, Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) redukciónak vetünk alá, a karbonil-csoport metilén-csoporttá történő redukálására ismeretes módszerekkel. A karbonil-csoport redukcióját célszerűen litiumalumíniumhidriddel végezhetjük. A találmány szerinti eljárás egyik további kiviteli alakja esetében az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X a —CH2—'CH 2 —, -^CH 2 —CH=eH-^CH 2 — vagy —(CH2 )4— csoportot képviseli, oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alábbi (IX) általános képletű sztirol- vagy butadién-származékot S (XII) acilamido-cao port (ahol az általános jelek jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) ismert módszerekkel nitrálunk; ez a nitrálás pl. füstölgő salétromsavval történhet, jégecetes és ecetsavanhidrides közegben. A találmány szerinti eljárás egyik további lehetséges kiviteli alakja esetében az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rí a fenilgyűrű para-helyzetében levő aminovagy helyettesítettt amino-csoportot, R2 pedig egy meta-helyzetű nitro-csoportot jelent, oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alábbi (XIII) általános képletű vegyületet AX-N/ \ \ / - X CH2 "CH»/CH»CH/ n / (IX) (ahol n = 0 vagy 1, Rí jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, mimellett a benzolgyűrű az orto- vagy para-helyzetben nitrocsoporttal van helyettesítve) valamely (IV) általános képletű N-fenilpiperazinnal reagáltatunk és — amennyiben ez kívánatos —• a kapott termékben a nitro-csoportot pl. ón(II)-klorid és sósav segítségével amino-csoporttá redukáljuk, továbbá kívánt esetben, ha n = 1, a termék molekulájában jelenlevő kettőskötést pl. katalitikus hidrogénezéssel, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében redukáljuk és ily módon oly (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, amelynek képletében X tetrametilén-csoportot képvisel. A találmány szerinti eljárás egyik további lehetséges kiviteli alakja esetében az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rí a fenilgyűrű para-helyzetében levő acilamidocsoportot, R2 pedig egy meta-helyzetű nitrocsoportot jelent, oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alábbi (XII) általános képletű vegyületet (ahol Hal klór- vagy brómatomot jelent, míg a többi általános jel jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) ammóniával vagy valamely NHR3R4 képletű aminnal reagáltatunk (ahol R3 és R4 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig mindegyikük jelenthet hidrogénatomot vagy valamely alkil- vagy hidroxialkilcsoportot. A fent leírt eljárásokkal kapott termékek molekulájában jelenlevő Rj és R2 csoportoknak e jelek fentebbi meghatározásának körébe eső más csoportokká történő átalakítása — amint ezt fentebb már említettük — ismert módszerekkel történhet, így pl. az olyan termékeket, amelyekben R2 csoportot képvisel, redukciónak, pl. katalitikus hidrogénezésnek vethetjük alá, olyan (I) általános képletű termékek előállítása céljából, amelyekben az R2 amino-csoportot képvisel. Az olyan vegyületekben, amelyekben Rí vagy R2 vagy mindkettő aminocsoport, ez utóbbiakat különféle egyéb csoportokká alakíthatjuk át, így (a) alkilaminovagy dialkilamino-csoporttá, alkilezéssel, pl. valamely alkilészterrel , savlek otőszer jelenlétében, vagy (b) acilamido-csoporttá acilezéssel, pl. acetilezéssel, ecetsavanhidriddel, vagy íormilezéssel, hangyasav vagy formil-ecetsavanhidrid segítségével, vagy (c) alkoxikarbonilamino-csoporttá, alkilkloroformiáttal történő reagáltatás útján, vagy (d) monohidroxi - alkilamino - csoporttá, klóralkilkloroformiáttal való reagáltatás és ezt követő hidrolízis, vagy pedig valamely alkilénoxiddal, pl.
