150949. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására
2 150.949 tében vagy oldószer nélkül, szobahőmérsékleten vagy felemelt hőfokon történhet. A savhalogenidet vagy savanhidridet eikvimolekuláris mennyiségben vagy akár jelentős feleslegben is alkalmazhatjuk; az utóbbi esetben ez a reagáló anyag egyben kizárólagos reakcióközegként is szolgálhat. A reakció már a reagáló anyagok elegyítésekor megindulhat < hőfejlődés és az R2 gyököt tartalmazó benzil-, alkenil- vagy alkilhalogenid szabaddá válása közben; szükség esetén a reakció teljessé tétele, ill. megindítása vagy lefolytatása céljából melegítést is. alkalmazhatunk. A (Ili) általános képletnek megfelelő vegyületekhez oly módon juthatunk, hogy 5H-dibenzo.(a,d) cikloheptén-5-ont vagy 10,ll-dihidro-5:H-dibenzo(a ,d)eikloheptén~5-ont valamely gamma-dialkilamino-propil-fém vegyülettel, ga!mma-(N-alkil-alkenilamino)-propil-fém vegyülettel, gamma-dialkenilamino-propil-fémvegyülettel vagy gamma-i(N-alkil-be.nzilamino)-propil~íém vegyülettel hozunk reakcióiba, majd a termékből vizet hasítunk le. E reakcióhoz szerves fémvegyületként főként szerves magnézium-, lítium- és cinkvegyületek jöhetnek tekintetbe. Előnyösen a megfelelő szerves magnéziumhal ogen id-vegyü leteket alkalmazzuk, amelyeket az N.N-diszubsztituált gamma-amino-propilhalogenidekből állíthatunk, elő ismert módon, diet Lléter, tetrahidroíurán vagy más éter-jellegű oldószer alkalmazásával.A vízlehasítás, mint második reakcióiépás igen.' könnyen végbemegy, már akkor is, ha pl. a tercier hidroxilvegyületet tömény vizesalkoholos sősavoidatban .szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal, mint sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, etándiszulfonsawal, béta-hidroxi-etánszulfonsavval, ecetsavval, borostyánkősavval, fumársawal, maleinsavval, almasavval, borkősavval, citromsavval, benzoesavval, szalicil savval vagy mandulasavakkal sókat képeznek; e sók egy része vízben oldható. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek; ezek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint g : cm3 . A hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendő. 1. példa. 13,0 rész 5~/gam:ma-dimetilamino-propilidén/-10,ll-dihidro-5H-dibenzo(a, d)cikloheptént 100 tf. absz. benzolban oldunk és ezt az oldatot erős keverés közben hozzácsepegtetjük 18 rész klórhangyasav-etilészterhez.' A hőmérséklet eközben kb. 35°-ra emelkedik és metilklorid illan el a reakcióelegyből. Ezután a reakdóelegyet még másfél óra hosszat 40° hőmérsékleten tovább keverjük. Lehűlés után a reakcióé-legyet először vízzel, majd 2 n sósavoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. A termékként kapott 5-{gamma-(N-karbetoxi-metilamino)-propilidén]-10, ll~dihidro-5H-dibenzo(a, d) cikloheptén 0,006 mm Hg-oszlop nyomás alatt 164°-on desztillál át. 14,3 rész fenti módon nyert uretánt 7,0 rész káliumhidroxid, 7,0 rész víz és 50 rész dietilénglikol-monoetiléter elegyével 20 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet 250 rész vízbe öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres oldatból a bázis os alkotórészeket híg ecetsavval történő négyszeres extrahálással kivonjuk. Az egyesített savas kivonatokat meglúgosítjuk és az ennek hatására kiváló bázist éterrel felveszszük. Az éteres oldatot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot pentánból átkristályosítjuk. Az ilymódon kapott 5-(gamma-metilamino-propilidén) 10, ll-dihidro-5:H-dibenzo (a, d) cikloheptén 58°-on olvad. Az alkoholos sósavoldattal előállított hidroklorid olvadáspontja 217°. 2. példa. Az előző példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő 5-(gamma-dimetilamino-piropilidén)-5H-dibenzo(a,d)-ciklohepténből kiindulva az 5-[gamma-(N-karbetoxi-metilammo)-propilidén]~5H-dibenzo(a, d)-cikloheptént, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 185°-on forr, majd ez utóbbiból az 5-{gamma-metilamino-propilidén) - 5H-dibenzo(a, d.)-cikloheptént, amelynek hidrokloridja vízmentes etanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 182—484c -on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új aminoknak — e képletben Xt és X 2 vagy egy-egy hidrogénatomot, vagy pedig együttesen egy további vegyi kötést jelentenek, míg Rx rövidszénláncú alkilgyököt képvisel — valamint ezek szervetlen vagy szerves savakkal képezett sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Ac valamely szerves savgyököt képvisel, míg X1; X 2 és RÍ jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hidrolízisnek vagy adott esetben hidrogenolízisnek vetünk alá és kívánt esetben az így kapott (I) általános képletű' vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval képezett sóvá alakítjuk át. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jógi Könyvkiadó igazgatója 640787. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
