150948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol-származékok előállítására
2 150.948 alatt. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, Amberlite IR4B (QH-alakban) ioncserélő gyantával a kénsav semlegesítéséig kezeljük, az ioncserélőt kiszűrjük és a szüredéket vákuum alatt bepároljuk. A maradékot 50 ml vízben oldjuk, majd aktívszén hozzáadásával átkristályosítjuk, amikor is az 1. példa szerintivel azonos vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 185—186°. 3. példa. 3,6 g D-glükozaminhoz 20 ml absz-. piridint adunk, majd kis adagokban, keverés közben hozzáadjuk 3,8 g 3,4-diklórfenil-izocianát 10 ml absz. piridinnel készített oldatát. A reakcióelegyet nedvesség kizárásával a reakció befejezése céljából még 30 percig melegítjük forrásban levő vízfürdőn. A lombik tartalmát ezután lehűtjük és beleöntjük kb. 150 ml absz. éterbe. A kiváló csapadékot leszívatjuk, éterrel alaposan mossuk, majd rövid ideig szárítjuk. Ezután a kapott terméket 10 ml 20%-os ecetsavban oldjuk és az oldatot 30 percig hevítjük' forrásban levő vízfürdőn. Lehűlés közben az oldatot állni hagyjuk, amikor is kikristályosodik a 2-oxo-3^(3',4'-diklórfenil)-4,5~ -D-glükopirano-tetrohidro-imidazol. Ezt leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk, amikor is 206— 207°-on olvadó terméket kapunk; [áf£ = + 148,7° (c — 1,02 dimetilformamidban). 4. példa. 3,6 g D-glükozamint 20 ml dimetilformamidban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz kis adagokban, keverés közben hozzáadjuk 3,8 g 3,4-diklórfenil-izocianát 10 ml dimetilformamiddal készített oldatát, majd az elegyet 30 percig melegítjük forrásban levő vízfürdőn. Ezután 3 csepp tömény kénsavat adunk hozzá és a reakcióelegyet további 15 percig melegítjük. Lehűlés után az elegyet jeges vízbe öntjük, jól elkeverjük, a vizes oldatot különválasztjuk, a maradékot vízzel még egyszer elkeverjük, leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk; ilymódon a 3, példában leírttal azonos vegyületet kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további, ugyancsak az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket is: 2-oxo-3-(3'-klór-4'-metil-fenil)-4,5-D-glükopiranotetrahidro-imidazol, op. 201—203° (vízből átkr.), [»] D = +131,0° (c = 1 dimetilformamidban). 2-tiono-3-(3'-klór-4'-metil-fenil)-4,5-D-glükopirano-tetrahidro-imidazol, op. 173—175° (vízből átkr.), [a ] D + 69,0° (c = 1 dimetilformamidban). 2-oxo-3-(3'-metil-4'-klór-fenil)-4,5-D-glükopiranotetrahidro-imidazol, 2-tiono-3-(3'-metil-4'^klór-fenil)-4,5-D-glükopirano-tetrahidro~imidazol, 2-oxo-3-(3',4'-dim.etilfenil)-4,5-D-glükopirano-tetrahidro-imidazol, op. 166—167° (vízből átkr.), [a] D = -4- 124,6° (c = 1 dimentilforma<rnidban), 2-tiono-3-;(3',4'~dimetÍ!lfenil)-4,5-D-glükopiranotetrahidro-imidazol, op. 211—212° (vízből átkr.), M D" ~ 4" ®Q° (c = 1 dimetilformamidban). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új imidazol-származékok előállítására — a képletben: Rj és R2 egymástól függetlenül klóratomot vagy metilcsoportot és X oxigénatomot vagy kénatomot jelenthet — azzal jellemezve, hogy D-glükozamint valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyülettel — e képletben R1; R 2 és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, előnyösen valamely szerves oldószer jelenlétében, reakcióba hozunk és a közvetlenül kapott reakcióterméket gyűrűzáródást előidéző reakciófeltételek hatásának tesszük ki. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárást valamely vizes szerves sav, valamely szerves sav vagy valamely híg ásványi sav behatása útján folytatjuk le. 1 rajz kiadásért felel: a Közgazdasági és jogi KÖnyvkiáctó igazgatója. «40787. Terv Nyomda, Budapest V., Balaasi Bälint Utca 21^-23.
