150946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrált iminodibenzil-származékok előállítására
Megjelent: 1964. július 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG &^b SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.946 SZÁM GE—406 ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 07 d2 Magyar osztály: 12 p 1—5 Eljárás nitrált iminodibenzil-származékok előállítására J. R. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc), mint a feltalálók, dr. Albrecht Robert vegyész, Arlesheim (Basel m., Svájc), dr. Dietrich Henri vegyész, Birsfelden (Svájc) és dr. Hefti Fridolin vegyész, Basel (Svájc) jogutóda A bejelentés napja: 1961. december 21. Svájci elsőbbsége: 1960. december 22. A találmány tárgya új eljárás a 3-nitro-5-acil-immodibenziil-származékok előállítására; ezek a vegyületek közbenső termékként használhatók fel az oxidációgátlószerként alkalmazásra kerülő 3-amino-5-acil-iminodibenzil-vegyületek előállítása során. Ez utóbbi aminavegyületek viszont értékes közbenső termékek is lehetnek gyógyszerként felhasználásra kerülő vegyületek szintézisében. Az olyan dibenzo-heterociklusok nitrálása során, amelyek a hetero-gyűrű tagjaként egy iminoesoportot tartalmaznak, mint a karbazol, fenoxazin és fentiazin, először is egy vagy két: nitrocsoport lép be az egyik vagy mindkét benzolgyűrűbe, az említett imino-csoporthoz képest p-helyzetbe, a fentiazin esetében egyidejűleg a kénatom mono-oxidációja is bekövetkezik. Az amino- vagy imino-csoport acilezése esetén általában még erősödik e csoport p-helyzetbe irányító hatása. Meglepő módon azt találtuk, hogy a fentemlített 3-nit.ro-5-acil-immodibenzil-vegyulet.ek , amelyek nitro-csoportja meta^helyz étben van a heterogyűrű adlimino-csoportjához képest, így elsősorban a 3-nitro-5-acetil-iminodibenzil, olymódon is előállíthatók, ha valamely 5-acil-iminodibenzilt, különösen az S-acetil-immodibenzilt kénsavban, lényegileg ekvimoláris mennyiségű salétromsavval kezeljük. A jelen találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek a csatolt rajz szerinti (I) általános képlettel ábrázolhatók; e képletben az „Acil" megjelölés valamilyen savgycköt jelent, tehát egyrészt rövidszénláncú alkanoil-gyököket, mint pl. acetii-, propionil-, butiril-, izobutirii-, valeroil- vagy izovaleroil-gyököt, másrészt pedig aromás savgyököket, mint pl. benzoil-gycköt, vagyis általában aciigyököket jelenthet, amelyek a nitrocsoportnak a 3-helyzetbe történő bevitele során védik az 5-helybetben levő imino-csoportot, A nitrálást olymódon végezhetjük, hogy pl. S-acetil-irnmodibenzilt vagy valamely más 5-acíl-iminodibenzilt tíz-húszszoros súly szerinti menynyiségű tömény kénsavban oldunk és az oldathoz kb. —10 C° és + 10 C° közötti hőmérsékleten 0,9—1,0 mól tömény (40 Bc°) salétromsavat csepegtetünk '(1 mól S-acil-iminodibenzilre számítva). A reakcióelegyhez ezután jeget adunk és az; ennek hatására kiváló nyers termékből a 3-nitro-5-acil-iminodibenzilt pl. benzolból, etanolból vagy metanolból történő frakcionált kristályosítással nyerjük ki. A 3-nitro-5-acetil-iminodizenzi.l 157—158 C°-on olvadó színtelen prizmás kristály okban kristályosodik. A 3~nitro-5~acil-immodibenzil-vegyületek redukálását előnyösen Béchamp szerint, vas és 'ecetsav vagy sósav segítségével folytathatjuk ie; alkalmazhatók azonban egyéb redukciós módszerek, mint pl. cink és ecetsav elegyével való kezelés, katalitikus hidrogénezés, pl. Raney-nikkel jelenlétében és hasonlók is.
