150933. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperidinszármazékok előállítására

Megjelent: 1964. július 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG & \j. SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.933 SZÁM Nemzetközi osztály: BO—873. ALAPSZÁM Magyar osztály: C O 7 d 2 12 p 1-5 Eljárás új piperidinszármazékok előállítására C. H. BOEHRINGER Sohn cég, Ingelheim/Rhein (Német Szövetségi Köztársaság), mint a feltalálók: Dr. Merz Herbert oki. vegyész, Ingelheim/Rhein, dr. Freier Kurt vegyész, Ingelheim/Rhein és dr. Zeile Karl vegyész, Ingelheim/Rhein jogutódja A bejelentés napja: 1962. március 2. Német Szövetségi Köztársaságbeli elsőbbsége: 1961. március 6. A találmány a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek megfelelő új piperidin-származékoknak és ezek savakkal képezett addiciós sóinak előállítására vonatkozik. Az (I) általános képletben: Ri hidrogénatomot, rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú acilgyököt, R2

rövidszénláncú, 1—4 szénatomot tartalmazó alkilgyököt és R3

valamely telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú vagy zárt gyűrűs étergyököt jelent, amelynek oxigénatomját egy 2 szénatomot tartalmazó lánc köti össze a piperidingyűrű nitrogénatomjával és amely az alábbi szerkezetet mutatja: ab cd _CH2

—C —O —C —R' 12 mimellett a szabad vegyértékek (a, b, c, d) hidrogénatomokkal, alkil- vagy alkilén-gyökökkel telítve lehetnek vagy kettőskötéseket képezhetnek és R' hidrogénatomot vagy alkilgyököt jelenthet; így az R3 pl. a következő csoportokat jelentheti: béta-alkoxialkil-, béta-alkenil-oxialkil-, furil-(2)-metil-, 5-alkil-furil-(2)-metil-, tetrahidro-furil-(2)-metil-, piranil-(2)-metil vagy tetrahidro-piranil-(2)-metil-gyök. Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek a találmány értelmében az ilyen szerkezetű vegyületek előállítására szokásos módszerekkel állíthatók elő; különösen beváltak erre a célra az alábbi eljárásmódok: 1. Valamely, a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő szekundér piperidinszármazék reagáltatása valamely R3—Hal általános képletű vegyülettel az (A) rajzon feltüntetett reakcióegyenlet szerint, mimellett e képletekben Ri, R2 és R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ezt a reakciót a szokásos módon, előnyösen valamely szerves oldószer és egy gyenge bázis, pl. nátriumhidrogénkarbonát jelenlétében, célszerűen 50 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. A reakcióban résztvevő anyagokat 1 : 1 mólarányban alkalmazhatjuk, előnyös azonban, ha az R3

—Hal képletű vegyület feleslegben kerül alkalmazásra. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő (II) általános képletű szekundér piparidin-származékok részben szintén új vegyületek; előállításuk a szokásos módszerekkel történhet, mint ahogyan pl. az egyidejűleg benyújtott „Eljárás új piperidinszármazékok előállítására" című 150 574 lajstromszámú magyar szabadalmunkban leírtuk. 2. Az oly vegyületek előállítása, amelyek képletében az R3 gyök valamely zárt, gyűrűs, telítetlen étermaradékot, mint pl. az •5-alkil-furil-(2)-metil- vagy 5-alkil-piranil-(2)-metil-gyököt képviseli, az alábbi módon történhet: Valamely (II) általános képletű szekundér piperidin-származékot . formaldehid és valamely CH-savas jellegű vegyület jelenlétében a csatolt rajz szerinti (B) reakcióvázlat szerint reagáltatunk. Ezt a reakciót a szokásos módon, előnyösen jégecet és vizes formaldehidoldat jelenlétében, 10 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. A reakcióban résztvevő anyagok 1 :1 mól-