150897. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászati hatású farnezil-ecetsavészterek előállítására
Í50.897 5 Äz alkalikus oldatot éterrel extraháljuk, amikor 12.1 g diatil-farnezilmalonátot kapunk. Az oldatot 10%-os sósavval, kongóvörös indikátor alkalmazásával átsaivanyítjuk és ismét éterrel extraháljuk. Az ét eres oldatot vízzel kloridmentesre mossuk, végül az étert eltávolítjuk. A maradékot 150 C°-on 15 Hgrnm nyomáson 4 órát hevítjük, majd ismét éterben feloldjuk, az éteres oldatot 10%-os nátriumkarbonáttal mossuk és végül vízzel fenolftaleinre semlegesre mossuk. Az éteres oldatot magnéziumszulfáton való szárítás után desztilláljuk, az éter eltávolítása után kapott maradékot vákuumban desztilláljuk és a 0,15 Hgmm nyomáson 127—130 C° átdesztilláló frakciót fogjuk fel. Ily módon 23,3 g etil-famezilacetátot kapunk. Egy újabb mintát további desztillálásnak vetünk alá, ennek forrpont ja 0,06 Hgmm nyomáson 114— 115 C°. 12. példa: Eljárás etilfarnezilacetát előállítására eül-farnezil-acetoacetátból. 40 ml abszolút etanolban oldott 0,56 g fémnátriumhoz 8,4.g etil-farnezil-acetoacetátot adunk és a kapott elegyet 2 órán át" visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Az alkoholt ledesztilláljuk, utolsó nyomait pedig vákuumban távolítjuk el. A maradékot vízben oldjuk és éterrel extr?.háljuk, az éteres oldatot 10%-os nátriumkarbonáttal mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot vákuumban desztilláljuk és a 0,09 Hg mm nyomáson 115— 120 C°-on desztilláló frakciót fogjuk fel. A h ozam 13. példa: A fentiekben leírt módszerek felhasználásával az alábbiakban ismertetett termékek előállíthatók. Az így kapott termékek fizikai állandóit a következő táblázatban ismertetjük. CH3 — C = CH • CH2 • CH2 • C = CH • CH? • CH2 • C = CH • CH2 • CH2 • COOR í I I CH3 CH3 CH3 R metil etil propil n-butil izo-amil 3,7-dimetil-oktil n-dodecil 3,7,11-trimetil-dodecil ciklohexil alul propargil geranil farnezil fitil fenil benzil karvakril cinnamil furfuril Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az F--CH2 —COOR általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben F farnezilcsoportot, R pedig alkil-, alkenil-, alkinil, cikloalkil-, aril-, aralkil-, aralkenil- vagy heterociklusos csoportot, mint metil-, propil-, butil-, izo-amil-, 3,7-dimetil-oktil-, n-dodecil-, 3,7,11-trimetil-dodecil-, lauril-, metil-ciklohexil-, fenil-, tolil-, benzil-, sztiril-, vagy furfuril-, allil-, geranil-, farnezil-, fitil-, karvakil-, cinnamil-, propargil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy valamely F—CH2CO—X általános képletű vegyületet valamely RY általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletekben F és R jelentése fentebbiekkel egyező, X és Y pedig olyan reakcióképes csoportot jelentenek, amelyek reakciója folytán F—CH2—COOR általános képletű vegyület keletkezik). Drrpont (C°) Nyomás 108—110° 0,08 114—115° 0,06 130—135° 0,1 127—130° 0,1 145—149° 0,1 183—185° 0,15 193—197° 0,06 205—209° 0,15-156—161° 0,1 116—118° 0,15 122—128° 0,07 165—168° 0,05 218—221° 0,07 226—230° 0,08 162—170° 0,15 162—170° 0,25 188—192° 0,13 195—200° 0,15 152—156° 0,15 -0,20 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy farnezil-ecetsavat ROH általános képletű alkohollal reagáltatjuk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót észterező katalizátor jelenlétében kivitelezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy farnezil-éeetsavanhidridet vagy vagy valamely farnezil-ecetsavból leszármaztatott vegyes anhidridet, valamely ROH általános képletű. alkohollal reagáltatjuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely katalizátor jelenlétében kivitelezzük. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hegy katalizátorként
