150892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására

Megjelent: 1964. június 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG "TNSSZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.892 SZÄM ' GE—427 ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 07 d Magyar osztály: 12 p 1—5 Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására J. R. GEIGY A. G. cég, Basel (Svájc), mint a feltalálók: Dr. Dietrich Henri vegyész, Birsfelden (Svájc) és dr. Küng Werner vegyész, Basel (Svájc) jogutódja A bejelentés napja: 1982. április 6. Svájci elsőbbsége: 1961. április 8. A találmány tárgyát új iminodibenzil-származékok előállítására szolgáló eljárás képezi; ezek az új származékok közbenső termékekként alkalmazhatók értékes farmakológiai tulajdonságokkal rendelkező termékek előállítása során, felhasználhatók továbbá oxidációgátló szerekként is. Azt találtuk, hogy a csatolt rajz szerinti. (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket állíthatunk elő — e képletben Rí és R2 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököket jelenthetnek, mimellett ez utóbbiak egymással közvetlenül vagy egy oxigénatomon keresztül össze is lehetnek kötve — oly módon, hogy valamely 3-amino-5-acil-iminodibenzilt, főként 3-amino - 5-acetil-iminodibenzilt, a megfelelő diazóniumkloriddá alakítunk át, ez utóbbit kéndioxiddal kezeljük és az így kapott (II) általános képletű klórszulfonü-vegyületet — e képletben R acilgyököt, főként acetilgyököt vagy valamely más rövidszénláncú alkanoilgyököt képvisel — valamely .(III) általános képletű aminnal — e képletben Rí és R2< jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, majd a kapott (IV) általános képletű vegyületet részlegesen, tehát a szulfonamid-csoport megtartásával hidrolizáltatjuk. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületekben, valamint az ezek előállítására szolgáló kiinduló anyagokban és közbenső termékekben (II— IV általános képletű vegyületek) Rí és R2 egymástól függetlenül pl. hidrogénatomot, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy izobutilgyököket képviselhetnek. E két gyök egymással és a hozzájuk tartozó nitrogénatommal együtt pl. egy pirrolidinil-(l)-, piperidino- vagy 4-morfolinilcsoportot is képezhet. A (II) és (IV) képletekben az R acilgyök előnyösen acetilgyök, továbbá pl. valamely más rövidszénláncú alkanoilgyök, mint propionil- vagy butirilgyök, vagy' pedig valamely rövidszénláncú karbalkoxi-gyök lehet. A 3-amino-5^acil-iminiodibenzil-vegyületeknek a megfelelő 3-klórszulfonil - iminodibenzilekké való átalakítása céljából először is. a megfelelő diazóniumklorid-oldatot állítjuk a szokásos módon elő, majd ezt réz(II)-kloridot is tartalmazó és kéndioxiddal telített jégecethez adjuk. Ezután kéndioxidot vezetünk be a reakcióelegybe a nitrogénfejlődés befejeződéséig. A (II) általános képletnek megfelelő klórszulfonil-vegyületeket pl. a reakcióelegy jéggel és vízzel való kezelése útján szabadíthatjuk fel. A (III) általános képletnek megfelelő amin okkal történő reagáltatás Célszerűen valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, pl. acetonban, a szobahőfok és a reakcióelegy forrpont ja közötti hőmérsékleten folytatható le. A reagáltatandó amint vagy közvetlenül, vagy tömény vizes oldat alakjában adhatjuk hozzá. Savlekötőszerként célszerűen az amin feleslegét alkalmazzuk. A kapott 3-szulfamoil-5-acil-iminodibenzil-vegyület részleges hidrolízise előnyösen alkalikus közegben, pl. etanolos vagy metanolos kálium- vagy nátriumhidroxidoldattal folytatható le. A találmány szerinti eljárással előállítható oly (I) általános képletű vegyületek, amelyekben RÍ és R2 valamely hidrogéntől különböző helyettesitőt képvisel, közömbös szerves oldószeres közegben, nátriumamid jelenlétében, rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkilamino-alkükloridokkal, mint gamma-dimetilamino-propilklorid-