150891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására

Megjelent: 1964. június 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.891 SZÁM Nemzetközi osztály: C 07 d GE 419 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 p 1-5 Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására J. K. GEIGY A. G. cég, Basel (Svájc), mint a feltaláló: Dr. Dietrich Henri vegyész, Birsfelden (Svájc) jogutódja A bejelentés napja: 1962. február 16. Svájci elsőbbsége: 1961. február 17. A találmány eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására; a találmány szerinti eljárás termékei értékes közbenső termékek farmakológiai szempontból előnyös tulajdonságokat mutató termékek előállítására; felhasználhatók e termékek továbbá oxidációgátlószerekként is. Azt találtuk, hogy a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek megfelelő vegyületekhez jutunk — e képletben R metil- vagy etilcsoportot jelent — ha valamely 3-amino-5-acil-iminodibenzilt, főként 3-aminoJ

5-acetil-iminodibenzilt, a megfelelő diazóniumsón és adott esetben a 3-klórszulfonilszármazékon keresztül a megfelelő 5-acil-iminodibenzil-3-szulfinsavvá alakítunk át, ez utóbbit valamely rövidszénláncú alkanollal észterezzük, előnyösen e vegyület valamely sójának az említett rövidszénláncú alkanol reakcióképes észterével való reagáltatása útján, majd az így kapott 3-alkilszulfonil-5-acil-iminodibenzilt az (I) általános képletnek megfelelő vegyületté hidrolizáltatjuk. Ezt a reakciósorozatot a csatolt rajz szerinti reakcióvázlat szemlélteti; az ott szereplő képletekben R' valamely acilgyököt képvisel, míg R jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket pl. nátriumamiddal, valamely közömbös szerves oldószerben, mint toluolban, erre alkalmas tercier aminoalkil-halogenidekkel, pl. gamma-dimetilamino-propiikloriddal kondenzáltathat juk. Az így nyert vegyületek, mint pl. a 3-metilszulíonil-5-(gamma-dimetilamino-propil)-immodibenzil, értékes farmakológiai tulajdonságokat, főként allergia-ellenes, spazmolitikus és pszichoíarmakológiai hatásokat mutatnak. A találmány szerinti eljárás kiinduló anyagaként főként a 3-amino-6-acetil-iminodibenzil, valamint a 3-amino - 5-karbometoxi - iminodibenzil használható fel. A- 3-amino-5-acetil-iminodibenzil előállítása pl. oly módon történhet, hogy 5-acetiliminodibenzilt alumíniumklorid segítségével acetilkloriddal kondenzáltatunk, a kapott 3,5-diacetiliminodibenzilt Schmidt módszere szerint nitrogénhidrogénsavval kezeljük és az így nyert 3-acetilamino-5-aeetil-iminodibenzilt részleges hidrolízisnek vetjük alá. E vegyületek 5-acil-iminodibenzil-3-szulfinsavvá való átalakítása céljából a 3-amino-5-acil-iminodibenzilt ásványi savas, főként kénsavas diazóniumsókká alakítjuk vizes savas közegben, az így kapott diazóniumsó-oldatot hidegen kéndioxiddal telítjük és további kéndioxid-bevezetés közben fokozatosan rézport adunk az oldathoz. Az így kapott szulfinsav.it

valamely erre alkalmas szerves oldószerrel, pl. kloroformmal vagy etilacetáttal történő extrakció útján különíthetjük el a reakcióelegyből. Ahelyett, hogy a 3-amino~5-acil-;mmodibenzilekből nyerhető .diazóniumsókat, főként diazóniumszulfátokat közvetlenül a megfelelő 5-acil-iminodíbenzil-3-szulfinsavakká alakítanék át, oly módon is eljárhatunk, hogy a megfelelő diazóniumkl ondókat sósav jelenlétében, rézklorid hozzáadása mellett, kevés vizet tartalmazó ecetsavas közegben kéndioxiddal kezeljük és az így kapott 3-klórszulfonil-5-acil-iminodibenzileket ismert módszerekkel, pl. cinkkel és sósavval ecetsavas közegben vagy előnyösen nátriumszulfittal alkalikus oldatban a megfelelő szulfinsavakká redukáljuk.