150890. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperidin-származékok előállítására
4 150.890 Az elegyhez ezután 0—5° hőmérsékleten 0,39 rész tionilklorid, 5 tf. rész metilénkloriddal készített oldatát csepegtetjük. A hozzáadás befejezte után az elegyet jéghűtés mellett 2 óra hosszat továbbkeverjük. Ezután 0° hőmérsékleten 0,35 rész benzilalkohol és 0,28 rész piridin, 5 tf. rész metilénkloriddal készített oldatát adjuk az elegyhez, majd éjjelen át szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldószer elpárologtatósa után a maradékot 300 tf. rész éterrel felvesszük és az éteres oldatot 2 n nátriumkarbonátoldattal háromszor kirázzuk. Az éteres oldatot ezután vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott l-(béta-karbobenziloxi-etil)-4-fenil-4-karbetoxi-piperidin 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—190°-on desztillál át. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő az l-(béta-karbofurfuriloxi-etil) - 4-fenil - 4-karbetoxi-piridin is, amelynek bidrokloridja 118—120°~on olvad. 9. példa: 5,28 rész 4-feml-4-karbetoxi-piperidin-karbonátot TOO tf. rész vízmentes dekalinban 15 percig forralunk, miközben az anyag oldódik. Ezután 15,6 rész gamma-brómvajsav-elilcsztert, 2,5 rész vízmentes káliumkarbonátot és 0,1 rész káliumjodidot adunk hozzá és az elegyet víz kizárásával 2 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után az elegyet 200 tf. rész éterrel hígítjuk és többször extraháljuk jéghideg híg sósavval. A sósavas oldatból tömény nátriumhidroxiloldat 0—5° hőmérsékleten történő hozzáadása útján leválasztott olajszerű bázist éterrel extraháljuk, az éteres oldatot nátriumkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó l-(gamma-karbetoxi-propii) - 4-fenil-4-karbetoxi-piperidin 10~4 mm Hg-oszlop nyomás alatt 195—200°-on forr. A termék maleinsavas sója metanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 111,5—113,5°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő az l-(gamma-karbometoxi-propil)-4-fenil-4-karbetoxi-piperidin, amely 10"i mm Hg-oszlop nyomás alatt 169—171°-on forr. Maleátja metanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 117—118,5°on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új piperidinszármazékok, valamint ezek sóinak előállítására — a képletben az egyes általános jelek jelentése: Rí hidrogénatom, alifás, aromás, aralifás vagy heterociklusos gyök, amelyben az adott esetben jelenlevő metiléncsoportok helyett oxigénatomok is állhatnak és amelyek helyettesítőként rövidszénláncú alkilcsoportokat, továbbá az adott esetben jelenlevő aromás jellegű gyűrűkben halogénatomokat, nitrocsoportokat ^vagy acetilaminocsoportokat is hordozhatnak, X 1—4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú aikiléncsoport — azzal jellemezve, hogy a) a (II) képletnek megfelelő vegyületet valamely, a (III) általános képletnek megfelelő halogénalkánkarbonsavval vagy ennek észterével -— e képletben Hal halogénatomot jelent, míg Rí és X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, vagy b) a. (TI) képletű vegyületet valamely, a (IV) általános képletű vegyületre — ez utóbbi képletben R2 és R3 hidrogénatomot vagy metilgyököt jelenthet, míg Rí jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — addicionáljuk, vagy c) valamely, az (V) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — adott esetben valamely reakcióképes funkcionális származékká történő átalkítás után, valamely, a (VI) általános képletnek megfelelő hídroxi-vegyülettel — ez utóbbi képletben Rí' jelentése alifás, aromás, aralifás vagy heterociklusos gyök, amelyben az adott esetben jelenlevő metiléncsoportok helyett oxigénatomok is állhatnak és amelyek helyettesítőként rövidszénláncú alkilcsoportokat, továbbá az adott esetben jelenlevő aromás jellegű gyűrűkben halogénatomokat, nitrocsoportokat vagy acetilaminocsop'jrtokat is hordozhatnak, —• kondenzáltatunk, vagy pedig az (V) általános képletnek megfelelő vegyületet valamely rövidszénláncú diazoalkánnal reagáltatjuk, vagy valamilyen (V) általános képletű vegyület egy sóját valamely (VII) általános képletű hidroxi-vegyület — ez utóbbi képletben Rí" jelentése ablas, aralifás vagy heterociklusos gyök, amelyben az adott esetben jelenlevő metiléncsoportok helyett oxigénatomok is állhatnak és amelyek helyettesítőként rovidszénláneú alkilcsoportokat, továbbá az adott esetben jelenlevő arcmás jellegű gyűrűkben halogénatomokat, nitrocsoportokat vagy acetilaminocsoportokat is hordozhatnak — reakcióképes észterével hozzuk reakcióba, vagy d) valmely, a (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben X és Rí' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározások szerintivel, Rí' azonban előnyösen egy rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel — részleges hidrolízis útján olyan (T) általános képletű vegyületté alkatunk át, amelynek képletében Rí hidrogénatomot képvisel. a rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadö IgazgatéJ» 635420. Terv Hjomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—2TM.
