150871. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan helyettesített karbinolok előállítására
150.871 3 amely 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 168—170 C° hőmérsékleten forr. Termelési hányad az elméleti mennyiség 70%-a. A fenti termék hidrokloridja 220—221 C°-on olvad. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő l-p-klórfenil-2,3-dimetil-4-klór-butanol-<(2) előállítása a következő módon történik: 0,5 mól p-klórbenzíl-magnéziumbromidot 300 ml éteres oldatban, hűtés és keverés közben 0,4 ml 3-metil-4-klór-butanol-{2) előállítva a Decombe, C. r. 202, 1687 (1936), Catch, J. Chem. Soc. 1948, 278, McMahon, J. Am. Chem. Soc. 70, 2971 (1948) közleményeiben leírt módon) 100 ml éterrel készített oldatával hozunk reakcióba, ez utóbbi oldatnak az előbbihez való hozzácsepegtetése útján. A hozzácsepegtetés befejezte után a Grignardvegyületet kénsav és jég hozzáadása útján azonnal bontjuk, az éteres fázist bepároljuk és a maradékként kapott terméket desztilláljuk. A termék hozama az elméleti mennyiség kb. 80%-ának felel meg. 2. példa: l-p-klőrfenil-2,3-dimetil-4-metilamíno-butanol-(2). 19 g metilamin 75 ml etanollal készített oldatához 24,7 g l-p-klórfeml-2,3-dimetil-4-klórbutanol-(2)-t adunk és az elegyet zárt csőben 5 óra hosszat hevítjük 130 C° hőmérsékleten. Utána a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot megsavanyítjuk, éterrel extraháljuk és az éteres fázist kiontjuk. A vizes oldatot meglúgosítjuk és éterrel kimerítően extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot bepároljuk és a kapott olajszerű maradékot frakcionáltan desztilláljuk. Ily módon 60%-os hozammal . kapjuk a kívánt aminoalkoholt, 0,06 mm Hg-oszlop nyomás alatt 138 C°-on forró színtelen olaj alakjában. A termék hidrokloridjának olvadáspontja 169 C°. A fenti példákban leírt munkamódszerrel jnég az alábbi felsorolásban szereplő további vegyületeket állítottuk elő: Példa sorsz. R3 R4 Rí R2 Rr> Re Tulajdonságok 3. p-Cl H CH3 CH3 CH3 CH3 fp12 = 179—182° HCl op. = 168° 4. p-Cl H CH3 CH3 C2 H 5 -H ÍP0,75 — 132° •5. o-Cl H CH3 CH3 CH, CH3 fpi2 = 171—173° HCl op. = 160° 6. m-CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 fpi2 = 165—168° 7. H H CH3 C2H5 CH3 CH3 fpi2 = 162—164° 8. H H CH3 CH3 CH2 —CH 2 . CH2 N ^ CH2 — CH 2 ' fp20 = 192—194° HCl op. = 206—208° Szabadalmi igénypontok: 1. A 149 921 lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjai szerinti eljárás továbbfejlesztése az alábbi (I) általános képletű, bázisosan helyettesített karbinolok, valamint ezek savakkal képezett addíciós sóinak az előállítására /0V a -C -<D It CH - CH2 - N 2 \ valamely rövidszénláncú alkilgyököt, R2 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilgyököt vagy adott esetben helyettesített ariivagy aralkilgyököt jelent, R3 és R4, amelyek azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, hidro*1 fenti képletben Rj génatomot, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxigyököt, halogénatomot vagy tercier aminocsoportot, Rg és Rs pedig, amelyek egymás között szintén azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt jelenthetnek, mimellett az R5 és Re csoportok a nitrogénatommal együtt pirrolidin- vagy piperidin-gyűrűt is képezhetnek, n = 1 vagy 2 — azzal jellemezve, hogy valamely alábbi (II) általános képletű béta-halogénkarbinolt OH / /CH / - C— CH - OH. - HaIH) '-•"11 <~ R-, R. — ahol Rí, R2 és n jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, Hal pedig halo-
