150855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroidok előállítására
24 150.855 bontottuk. Az ennek során elkülönült víztiszta benzolréteget vízzel való mosással, nátriumszulfátos szárítással, szőréssel és szárazra párlással 1% feldolgoztuk. A 3,25 g terméket [Ej /ü (A, műX 242 ma) = 288] benzolban 50 g Al2 0 3 -on (Brockmann II) át kromatografaltuk. Benzollal (800 ml) és dietiléterrel (200) ml) eluálva kristályos frakciókat kaptunk, ezeket egyesítettük, és n-hexánból átkristályosítottuk; rrJra 1,95 g 17-a-eünil - lumitesztoszteron (XXII képlet) tűkristályt kaptunk 194—196 C° olvadásponttal. Ennek kis részét elemzés céljából n-hexánből még néhányszor átkristályosítottuk, a végső állandó olvadáspont 195—196 C° volt. [a]B°= —219° (CHC1)3 ; E f^i,,« 242 m,,) = = 524. Talált értékek: C 80,88%, II 8,98%, C 80,83%, H 9,11%. Számított értékek: C2 iH 2 80 2 -re: C '80,73%, II 9,03%. Az anyag infravörös színképe többek között 877, 1063, 1128. 1222, 1604 és 1633 cnr'-nél mutatott többé-kevésbé erős sávokat. 12. példa: Az 5. példa szerint előállított lumitesztoszteron 0,5 g-jának 50 ml vízmentes dietiléterrel és 75 ml vízmentes, cseppfolyós ammóniával készült oldatát az elegy forráspontján erőteljes keverés közben és a nedvesség kizárásával 500 mg lítiumnak 75 ml folyékony ammóniával készült oldatához csepegtettük. A sötétkék oldatot ezután 50 ml vízmentes etanol hozzácsepegtetésével 30 perc alatt elbontottuk. További fél órai keverés után az elegyet vízzel hígítottuk, az éterréteget elválasztottuk, és vízzel semleges reackióig mostuk. Az éteres kivonat nátriumszulfátos szárítása, szűrése és szárazra párlása útján kapott gyantát nem sikerült kristályosítani. Mivel az alumínium-1. benzol 190 ml 2. benzol és éter (2:1) 200 ml 3. ua. (1:2) 300 ml 4. ua. (1:2) 250 ml éter 300 ml 5. aceton 100 ml A 3. és 4. frakciót n-hexánból kristályosítottuk kétszer), aminek során 150 mg anyagot kaptunk, 164 (enyhe zsugorodás)-172—173 C° olvadásponttal. N-hexán és metilénklorid elegyéből való átkristályosítással 98 mg /P-dehidro-lumitesztoszteront (XXIV képlet) kaptunk. Olvadáspont 171— __175_177 C°. E Y/o cm (X max 243,5 m/x) = 538; E = 15 300. Talált értékek: C 79,44%, H 9,07%, C 79,07%, H 9,15%. oxidos kromatografálás után sem sikerült a kristályosítás, az egyesített frakciókat szárazra pár-Iá suk után 5 ml vízmentes tiofénmantes benzolban és 1 ml vízmentes piridinben oldottuk, majd 650 mg 3,5-dinitrobenzoilklorid 5 ml benzollal készült oldatának hozzáadásával észtereztük. Az oldatot fél óráig szobahőmérsékleten tartottuk, majd 10 percig kevés vízzel rázva elbontottuk, és az észterírakciót dietiléterben oldottuk. A kapott kivonatot vízzel, 2n sósavval, vízzel, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mostuk. Nátriumszulfátos szárítás, szűrés és szárazra párlás után 600 mg világossárga gyantát kaptunk, amely metilénklorid és aceton elegyéből kikristályosítható volt. A végleges termék 270 mg 5-lumiandrosztén - S^T-A'-diol^XXIII képlet) - bisz(3,5~dinitrobenzoát) volt 237—242 C° olvadásponttal. Számított értékek: C3 3H36Qi2N 4 -re (680,65): C 58,23%, H 5,33%, N 8,23%. Talált értékek: C 58,34%, H 5,49%, N 7,85%, C 5:8,3.1%, H 5,68%, N 7,88%. 13. példa: 1 g az 5. példa szerint előállított lumitesztoszteron 35 ml benzollal készült oldatához 1 g szeléndioxidot és 0,6 ml vizet adtunk, majd az egészet nitrogénatmoszférában visszafolyó hűtő alatt 48 óra hosszat forraltuk. Szűrés és a szilárd alkotórészek benzolos mosása után a szüredéket egymás után nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mostuk. A vízmentesített szüredéket vákuumban szárazra párolva 625 mg gyantát, kaptunk. El 10 cm ( ^" ax 243 m ^ = 358 A szilárd alkotórészeknek a reakciót követő (szeléndioxid stb.) további, •széntetrakloridos kezelésével a feldolgozás után még 50 mg gyantát kaptunk. Ezután a teljes mennyiséget benzolban oldottuk, és 40 g alumíniumoxidon átkromatografáltuk. <; 10 mg 20 mg 190 mg részben kristályos 50 mg részben kristályos 240 mg részben kristályos Számított értékek: Ci9 H 2 60 2 -re (206,4): C 79,68%, 9,157a-Az infravörös színképben többek közt 3364 . (erős), 1650 (erős), 1609 (elég erős), 1592 (gyenge) és 884 cm-1 -nél voltak sávok. 14a. példa: Az 5. példa szerint előállított 1,14 g lumitesztoszteron 10 ml vízmentes tiofénmentes benzollal készült oldatához nitrogénatmoszférában egymás Frakció Kioldott rész Térfogat Súly
