150848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú lineáris polimértermékek előállítására
3 150.848 Az így kapott etilén-bisz-butén-2 kopolimért az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon kü-Jönítjük el és tisztítjuk. 1,25 g fehér porból álló kopolimért kapunk, amelynek tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 2,5. Mind a termék rádiókémiai vizsgálata, mind pedig a metilén-csoport tartalmon alapuló infravörös elemzés azt mutatja, hogy a kopolimérben az etilénből levezethető egységek mennyiségi aránya 90 súly%, a cisz-butén-2-ből levezethető egységeké pedig 10 súly%. A kopolimér a röntgenvizsgálat során kristályosnak mutatkozik. 22. példa: Az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon, ugyanolyan készülékben folytatjuk le cisz-butén-2 és etilén kopolimerizáció ját. 10 g (0,179 mól) tiszta cisz-butén-2 kerül felhasználásra. A katalizátort —30 C° hőmérsékleten frissen állítjuk elő oly módon, hogy 3,6 millimól vanadiltriklorid (VOCl-j) 37 ml vízmentes n-heptánnal készített oldatához keverés közben 9 millimól trihexilalumíniumot adunk. A polimerizációt 100 mm Hg-oszlop parciális etilén-nyomás mellett, C14 jelzett etilénnel, —30 C° hőmérsékleten 6 óra hosszat folytatjuk. Az így kapott etilén-cisz-butén-2 kopolimért az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon különítjük el és tisztítjuk. 1,2 g sűrű fehér porból álló kopolimért kapunk, amelynek tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 1,8. Mind a termék rádiókémiai vizsgálata, mind a metilén-csoport tartalmon alapuló infravörös elemzés eredménye azt mutatja, hogy a kopolimérben az etilénből levezethető egységek menynyiségi aránya 77 súly%, míg a cisz-butén-2-ből levezethető egységeké 23 súly%. A kopolimér a röntgenvizsgálat során kristályosnak mutatkozik. 23. példa: Az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon, ugyanolyan készülékben dolgozva folytatjuk le l-fenil-butén-2 és etilén kopolimerizációját. 10 ml (8,85 g) fenilbutén-2 (CG H 5 —CH 2 -*CH=CH—CH3) kerül felhasználásra, amelyet előzőleg fémnátrium, felett desztilláltunk. A katalizátort —30 C° hőmérsékleten frissen készítjük el oly módon, hogy 2.8 millimól vanádium-acetilacetonát 30 ml vízmentes toluollal készített. oldatához keverés közben 14 millimól dietilalumínium-monokloriaot adunk. A polimerizációt 50 mm Hg-oszlop parciális etilén-nyomás mellett, C14 -jelzett etilénnel, —30 CQ hőmérsékleten 7 óra hosszat folytatjuk. Az így kapott etilén-l-fenil-butén-2 kopolimért az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon különítjük el és tisztítjuk. 0,28 g sűrű fehér porból álló kopolimért kapunk, amely tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározva 1,8 határviszkozitást mutat. Mind a rádiókémiai vizsgálat, mind pedig a metiléncsoport tartalmon alapuló infravörös elemzés eredménye azt mutatja, hogy a termékben az etilénből levezethető egységek mennyiségi aránya 93 súly%, míg az l-fenil-butén-2-ből levezethető egységeké 7 súly%. Az ily módon kapott kopolimér forrásban levő éterrel vagy n-hexánnal nem extrahálható, forrásban levő n-heptánnal azonban extrahálható. A kopolimér a röntgenvizsgálat során kristályosnak mutatkozik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás oly nagymolekulájú lineáris makromolekulákból álló polimer-termékek előállítására, amelyek makromolekuláiban, a főláncban az alábbi általános képletnek megfelelő szerkezetű csoportok vannak: R' R" — CH2 — CH 2 — CH — CH — -- e képletben R* és Rí7 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, éspedig 1—8 szénatomos alkilcsoportokat, aril- vagy aralkil-csoportokat jelenthetnek — azzal jellemezve, hogy etilént és molekulájukban egy belső kettőskötést . tartalmazó oletint oly katalizátor jelenlétében kopolirnerizálunk, amelyet valamely átmeneti fém vegyületéből és valamely, a periódusos rendszer la, íí vagy Illa csoportjába tartozó fém szerves fémvegyületéből állítunk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor-rendszert kolloidosan diszpergáliuk a kopolimerizáció lefolytatására alkalmazott folyékony fázisban. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor-rendszert oldjuk a kopolimerizáció lefolytatására szolgáló folyékony fázisban. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kopolimerizációt --80 C° és +100 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kopolimerizációt —50 C° és +50 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly folyékony fázissal dolgozunk, amely az egyik, belső telítetlen kötést tartalmazó monomerből áll. 7. Az 1—-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kopolimerizációt valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer jelenlétében folytatjuk le. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként valamely alifás vagy aromás szénhidrogént alkalmazunk. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy alifás szénhidrogénként n-heptánt alkalmazunk. 10. A 8. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy aromás szénhidrogénként toluolt alkalmazunk.
