150844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a szteroid sor Schiff-bázisainak előállítására
4 150.844 8. példa: 12- Példa: 3-(béta-hidroxietilimino)~16-acetiltiometil-4-androszten-l 7-on. 5 g 16-acetiltiometil - 4-androszten - 3,17-dion-t 50 ml kloroformmal, 50 ml benzollal és 3 g 2-(béta-hidroxietil)-iminopropánnal 1 óra hosszat viszszafolyó hűtő alatt forrásig hevítünk. Ezután lassan ledesztilláljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot acetonból átkristályosítjuk. O. p.: T04 C («)D7 : + 101° (kloroform), A luax 239 m u; E 10/ü 114 E x cm 314. 9. példa: 3-(béta-hidroxietilimino)-16-(béta-hidroxietilaminometil)-4-androsztén-17-on. 4,8 g 16-metilén-4-androszten-3,17-dion-t 50 ml kloroformban és 50 ml benzolban 3,6 g 2-(béta-hidroxietil)-iminopropánnal 1 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forrásig hevítünk. Ezután lassan ledesztilláljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A gyantaszerű maradék éterrel történő felforralásakor kikristályosodik. O. p.: 120 C°; («)£5 :+64° (kloroform); kmax 240—241 m /*: E f^ 338. 10. példa: 3-^béta-hidroxietilimino)-17alfa-metil-4,6-androsztadien-17-béta-ol. 5 g 7alfa - acetiltio - 17-alfa - metiltesztoszteront 100 ml abszolút etanolban és 30 ml benzolban feloldjuk és 3 g 2-(béta-hidroxietil)-aminpropánnal elegyítjük. Lassan bepároljuk. Lehűtéskor az iminovegyület kikristályosodik. Az acetonból történő átkristályosítás utá.i a tiszta terméket kapjuk. O. p.: 197—200 C°; L max 280 m /*; l°/(> E x '^ m 840; £ = 28 000 (finomszesz). 11. példa:: 3,20-bisz-(béta-hidroxietilimino)-r,4-pregnadién~ -11 béta, 17-alfa,21-triol. 3,5 g prednizolont 100 ml abszolút etanolban és 100 ml kloroformban feloldjuk és 2,22 g 2-(béta-hidroxietil)-iminopropánnal és 50 ml benzollal elegyítjük. Lassan ledesztilláljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Forró petroléterrel eldörzsölve a 3,20-bisz-iminotermék kikristályosodik. Acetonból átkristályosítva 164 C° olvadáspontú kristályokat kapunk. További adatok: («)D :+118° (dioxán); t-max = 256 m ,i; E \°^m = 468 (etanol). 3-(báta-hidroxietil)-imino-{3',4'-17,16)-z15 -pirazolidino-4-pregnen-20-on. 5 g (3',4'-17,16)-/J5 -pirazolidino - 4-pregnen-3,20-diont 50 ml kloroformban és 50 ml benzolban 3,14 g 2-(béta-hidroxietil)-iminopropánnal 1 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forrásig melegítünk. Ezután lassan ledesztilláliuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etilacetátból átkristályosítva a 3-iminoterméket kaptuk. O. p.: 104— 105°; («) D4 :+224° (kloroform); l max 239 m u; E \ °m 380 (etanol). 13. példa: 3-(béta, gamma-dihidroxi-n-propil)-l-imino-17 alfa-metil-4-androszten-17 béta-ol. 10 g 17 alfa-metil-tesztoszteront 100 ml kloroformban feloldunk és 5,26 g 2-(béta, gamma-dihidroxi-n-propil)-iminobutánnal elegyítjük. Homogén oldat keletkezéséig abszolút etanolt adunk hozzá, és ezután 10 ml benzollal hígítjuk. Az elegyet gőzfürdőn lassan bepároljuk és ezután csökkentett nyomáson az oldószermaradványoktól mentesítjük. A maradék etilacetáttal forralva kikristályosodik. O. p.: 183 C°; («) 06 :+112° (etanol), L max 241 m ,x; ^i°cm 426 (96%-os etanol). 14. példa: 3-(béta-hidroxi-n-propil)-imino-17 alfa-metil-4-androszten-17 béta-ol. 10 g 17 alfa-metil-tesztoszteront 100 ml abszolút etanol etanolban és 50 ml benzolban 4,65 g frissen desztillált 2-(béta-hidroxi-n-propil)-iminobutánnal elegyítünk. Lassan ledesztilláljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot forró etilacetátban kezdődő kristályosodásig eldörzsöljük, majd az etilacetát 10%-ának megfelelő mennyiségű metanollal elegyítjük, forraljuk és szűrjük. O. p.: 148 C°, («)E5 :+104°, lmax 240 m /,,; io/0 E -j CIV , o9.í (:i3% etanol). 15. példa: 3-(gamma-hidroxi-n-propil)-imino-17 alfa-metil-4-androszten 17 béta-ol. 10 g 17 alfa-metil-tesztoszteront 150 ml abszolút etanolban és 50 ml benzolban 4,65 g frissen desztillált 2-(gamma-hidroxi-n-propil)-iminobutánnal elegyítjük. Lassan ledesztilláljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot acetonból átkristályosít-juk. O. p.: 136 C°; (*)'D :+128°; L max 240 m u; E ]0/ ° m 552 (96%-os etanol). '
