150837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3, 4-dihidro-1, 2, 4-benzotiadiazin-1, 1-dioxidok előállítására
150.837 3 Elemzési adatok: Számított értékek: N 14,14%, S 21,57% Talált értékek: N 14,31%, S 21,60% b) Bisz-(2-tri.fluormetil-4-ammo-5-szulfamil-ienil)-diszulfid. 120 g 2-triiluormetil-4-ammo-5-szulfamil-feniltiocianát és 1,3 liter 2,5%-os vizes ammóniaoldat alaposan elkevert elegyét 45 percig 80 C°-ra hevítjük, miáltal a tiocianát vegyület oldódik és a kívánt diszulfid vegyület kiválik. Hűtés után a kapott kristályos, reakciótermék op.-ja 265,5— 266,5 C°. Elemzési adatok: Számított értékek: N 10,33%, S .23,64% Talált értékek: N 10,35%, S 23,33% 2. példa: Kiinduló anyag előállítása. a) 5-trJfluormetil-2-(N-metil-szulfamil)-anilin 50 g 4-trifluormetil - 2-amino - benzolszulf onilkloridhoz keverés közben, részletekben hozzáadunk 200 ml 33%-os vizes metilamin oldatot —5 C°-on. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékletre melegítjük, majd a metilamin felesleget gőzfürdőn eltávolítjuk. A kapott olajszerű anyag hűtésre kristálycsomókba kristályosodik, melyet porítunk, vízzel mosunk, és vizes alkoholból átkristályosítunk. Op. 98—99 C°. Elemzési adatok: Számított értékek: C 37,79%, H 3,57%, N 11,02%, S 12,61%. Talált értékek: C 37,60%, H 3,55%, N 11,16%,, S 12,86%. b) 2-triiluormetil-4-amino-5-(N-metil-szulfamiI)-fenütiocianát. 6,35 g 5-trifluormetil-2-{N-metil-szulfamil)-anilin, 9,7 g káliumtiocianát és 30 ml ecetsav elegyéhez 10 C° és 15 CQ közötti hőmérsékleten, keverés közben, cseppenként, IV2 óra alatt hozzáadjuk. 2,4 ml bróm és 10 ml ecetsav elegyét. Ugyanezen a hőmérsékleten történő 2V2 órai keverés után hozzáadunk aktívszenet és dekalitot, szűrjük és 20' ml ecetsavval mossuk. A nyers tiocianát vegyületet az egyesített szüredékből 200 ml vízzel kicsapjuk, 30 ml metanollal oldva, aktívszénnel történő kezelés és szűrés után 90 ml víz hozzáadásával kicsapva átkristályosítjuk. Ecetsavból történő ismételt átkristályosítások után az op. 117—119 C°. Elemzési adatok: Számított értékek: N 13,50%, S 20,60%, Talált értékek: N 13,32%, S 20,50%. c) Bisz-í(2-trifluormetil-4-amino-6-{N-metil-szulfamü)-fenil-diszulfid. 3 g 2-trifluormetil - 4-amino - 5-{N-metil - szuli'amil)-fenil-tiocianát, 15 ml etanol és 36 ml 2,5 %-os vizes ammóniaoldat elegyét keverés közben 30 percig gőzfürdőn hevítjük. Az oldatból azonnal a diszulfidot kapjuk, mely rövidesen kristályosodik. Hűtés után a kristályokat kiszűrjük és 25%-os vizes etanollal mossuk. Op.: 237—238 C°. Etanolból történő átkristályosítás után az op. 239—241 C°. Elemzési adatok: Számított értékek: N 9,82%, S 22,48% Talált értékek: N 9,74%, S 22,27%. 3. példa: A kiinduló anyag előállítása. Bisz-7-{3-benzil-6-triiluormetil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazinil-l,l-dioxid)-diszulfid. 20 g az 1. b) példa szerint előállított bisz-(2-trifluormetil-4-amino-5-szulfamil-fenil)-diszulfid, 10,1 ml fenilacetaldehid, 20 mg p-toluolszulfonsav és 125 ml izo-propanol elegyét visszacsepegő hűtő alatt 3V2 órán át forraljuk. Az elegyet hűtjük, és 125 ml víz hozzáadásával a kezdődő kristályosodást teljessé tesszük. A kristályos terméket kiszűrjük, 50%-os vizes izo-propanollal mossuk és szárítjuk, miáltal 246,5—248,5 C° olvadáspontú kívánt anyagot kapunk. Elemzési adatok: Számított értékek: N 7,50%, S 17,17% Talált értékek: N 7,45%, S 17,08%. 4. példa: a) 2-trifluormetil-4-amino-5-szulfamil-benzolszulfonil-klorid. 108 g — 1. példa szerint előállított — bisz-(2-trifluormetil-4-amino - 5-szulf amil-f enil)-diszulfidot 400 ml 4 n NaOH-ban szuszpendálunk, és ehhez a szuszpenzióhoz 1 óra alatt, keverés közben 57,5 ml 30%-os hidrogénperoxidot adunk cseppenként, miközben a hőmérsékletet 18 C° és 20 C° között tartjuk. Az itt képződött oldatot ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk 2 óra hosszat, majd 1 liter 2 n sósav hozzáadásával, hűtés közben, megsavanyítjuk. Az itt kapott 2-trifluormetil-4-amino-5-szulfamil-benzolszulfonsav oldatot 23 g klórgázzal kezeljük 10 és 15 C° között tartva 45 percig, kevergetve. Az itt kivált kristályos szulfonilkloridot kiszűrjük, vízzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. A termék a következő reakciókban további tisztítás nélkül felhasználható. Egy mintát 5 rész ecetsavban oldunk, aktívszénnel keverjük, szűrjük és 10 rész jeges vízzel kicsapjuk. Vákuumban történő szárítás után a termék bomlás közben. 171—171,5 C°-on olvad.
