150836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 1, 1-trifluor-2-klór-2-brómetán előállítására
2 150.836 1. példa: 553 g CF3 CClBr 2 -t (2 mol) hőmérővel, csepegtető tölcsérrel, kavaróval, felhelyezett oszloppal és visszafolyó-szabályozóval ellátott lombikba viszünk. Előtétként hengeres csepegtetőtölcsért használunk. Miután a lombik tartalmát 45—50 C°-ra melegítettük, 200 g vizes oldatot adunk hozzá, amely 14,6 súly% Na2 SO ? ,-t és 6,3 súly% NaOH-t tartalmaz. A hozzáadás • egyszerre történik és az elegyet kavarás közben mindaddig melegítjük, amíg az oszlopon a visszafolyás megindul. Ez általában 65—75 C° lombikhőmérsékletnél következik be. Amint elég erős visszafolyás állt be és a szabályozó 48—51 C° hőmérsékletet jelez, az oszlop fejénél a nagyon kis mennyiségben vizet tartalmazó terméket leveszszük. A lombikhőmérséklet és további 700 g szulfitoldat hozzáadagolási sebességének szabályozásával biztosítjuk az élénk reakciót és a gyakorlatilag teljes átalakulás után még további 30 percig 70 C°-ról 95 C°-ra melegítjük az anyagot. Ekkor a reakció befejeződött, ehhez a hozzáadagolás kezdetétől számítv% 3 óra 25 percre van szükség. Az előtétben a terméket a víztől elválasztjuk és CaCl2 -vel és P 2 Os-el szárítjuk. A desztillálás után 333 g CF3 CHClBr-t és 21 g átalakulatlan CF3 CClBr 2 -t kapunk. Ez a bevitt anyagra vonatkoztatott 87,8%-os CF3 CHClBr kitermelésnek felel meg. A CF3 CHClBr 95%-a konstans módon Fp. 760 = 50,15 C°-nál megy át. A, gázkromatográfiásán meghatározott tisztaság 99,95%-cs. 2. példa: Izomerizálásból származó reakcióelegyet, amelynél 635 g (2,3 mol) CF2 Br-CFClBr-ből indultunk ki, 110 g előzőleg előállított CF3 CHClBr-ben feloldunk, jég-víz keverékkel több ízben mosunk, majd CaCl2 felett szárítunk. Gázkromatográfiás elemzéssel 540 g (1,95 mol) CF3 C'ClBr 2 -t találtunk. Az oldatot 2000 g lúgos-vizes Na2 S0 3 oldattal az 1. példa szerint kezeljük. Az oldószerként bevitt 110 g CF3 CHClBr-t levonva 310 g (1,57 mol) CF3 CHClBr-t kaptunk, ami 80,5%-os kitermelésnek felel meg. 3. példa: Az 1. példa szerint 553 g (;2 mol) CF3 CClBr 2 -t 1600 g, 15% NaHS03 -t és 7,8% NaOH-t, tartalmazó vizes oldattal kezelünk. Így 290 g CF3 -CHClBr-t és 23 g át nem alakult CF3 CClBr 2 -t kapunk. Ez 77%-os CF3 CHClBr kitermelésnek felel meg. Az átalakulás folyamán kis mennyiségű gáz alakú S02 távozik. A redukálószer oldatának kémhatása a reakció vége felé savanyú. 4. példa: A 3. példa szerint járunk el, azonban 2170 g, 10,6% NaHS03 -t és 11% NaOH-t tartalmazó vizes oldatot használunk. Ilyen körülmények között a bevitt anyagra vonatkoztatva 74%-os, az átalakult CF3 OClBr 2 -re vonatkoztatva 80%-os CF3 CHClBr kitermelést kapunk. A reakció folyamán S02 nem szabadul fel és a vizes oldat még a reakció után is lúgos kémhatású. 5. példa: Az 1. példa szerint 553 g (2 mol) CF3 CClBr 2 -t 1760 g 9% Na2 S 2 0 4 -t és 11,5% NaOH-t tartalmazó vizes oldattal reagáltatunk. 112 g (0,567 mol) CF3 CHClBr-t és 2)50 g (0,91 mol) CF 3 CClBr 2 -t kapunk. Ez 52%-os CF3 CHClBr termelésnek felel 6. példa: Az 1. példa szerint 553 g (2 mol) CF3 CClBr 2 -t 14,5% Na2 S0 3 és 8,6%, KOH vizes oldatával átalakítunk. 280 g (1,42 mol) CF3 CHCClBr-t és 45 g (0,16 mol) CF3 CClBr 2 -t kapunk. Ez 76%-os CF3 CHClBr kitermelésnek felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás l,l,l-trifluor-2-klór-2-bróm-etán előállítására, amelyre jellemző, hogy a 1,1,1-trifluor-'2-klór-2,2-dibrómetánt kénessav és/vagy ditionos sav semleges vagy savanyú sójával vagy a szabad savval savanyú, semleges vagy lúgos oldatban átalakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót lúgos közegben végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukció kivitelezésére oldószerként az előállítani kívánt termékkel azonos vegyületet használunk fel. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 634132. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
