150832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidok epoxidjainak előállítására
2 150.832 olajmaradék súlya kb. 12 g. Ezt 450 ml metanolban melegen oldjuk, majd kevés 2 n lúggal semlegesítjük és ehhez az oldathoz állandó keverés közepette két csepegtető tölcsérből egyrészt 30 ml vízben oldott, 3,3 g nátronlúgot,' másrészt 12 ml hi drogénper oxidot (38%) csepegtetünk hozzá, vigyázva arra, hogy az oldat pH-ja mindig 7 felett legyen, a hőmérséklet pedig a 20 C°-ot ne haladja túl. Ezután 1 napig szobahőmérsékleten kevertetünk, majd a csekély oxidálószer-felesleget nátriumszulíittal elbontjuk. Az oldatból 250 ml metanolt ledesztillálunk és a maradékhoz 250 ml forró vizet adunk. A kivált csapadékot szűrjük, 60 C°-on szárítjuk. 5,6 g nyers 16«, 17«~epoxi-zlfl-pregnén-3/í-ol-2! 0-ont kapunk, o. p.-ja 178—182 C°. Ezt Í50 ml metanolban oldjuk, majd utána kb. 15 ml-re bepároljuk és 0 C°-on kristályosítunk, 4,1 g terméket kapunk, amelynek o.p.-ja 189—191 C°. Szolaszodinra számított kitermelés = 51%. 2. 10 g szolaszodinból kiindulva az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a krómsavas oxidáció végrehajtása után csak a vízzel kicsapott és leülepedett olajat vetjük alá metanolban oldva az oxidációnak. Így eljárva 3,8 g 189—193 C° olvadáspontú terméket nyerünk. Szolaszodinra számított kitermelés = 47,5%. 3. 10 g tomatidinből kiindulva az 1. példa szerint járunk el. 4,0 g 16«, 17«-epoxi-5a-pregnán-3/?-ol-20-ont állítottunk elő, amelynek o. p.-ja 227— 229 C°. Tomatidinre számított kitermelés = 50%. 4. 10 g tomatidinből kiindulva az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a módosítással, hogy a vizes kicsapás után csak a leülepedett olajat visszük a reakcióba és az ecetsavas oldatot benzollal nem kezeljük. 3,5 g terméket kapunk, amelynek o. p.-ja 227—229°. Tomatidinre számított kitermelés = 44%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szteroidok epoxidjainak előállítására szteroid-alkaloidok acilezése, izomerizálása és oxidációja útján nyert reakcióelegyből, melyre jellemző, hogy a reakcióelegyet vízre öntjük s a kivált olajos fázist, valamint az ecetsavas fázisból vízzel nem elegyedő szerves oldószeres extrahálással és bepárlással nyert további olajos maradékot egyesítve, 1—3 szénatomot tartalmazó telített alifás alkoholban oldjuk, alkálihidroxid vizes oldatával a pH-t 7 fölötti értékre állítjuk s azt ezen az értéken tartva 30—38%-os vizes hidrogénperoxid-oldattal oxidálunk, majd a nyert epoxidot ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja 16«, 17«~cpoxi-/!5 -pregnén-3^-ol-20-on előállítására, melyre jellemző, hogy szteroid-alkaloidként szolaszodint használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja 16«, 17«-epoxi-5='--pregnán-3/j> -ol-20-on előállítására, melyre jellemző, hogy szteroid-alkaloidként tomatidint használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy az oxidációt 0—30 C° hőfokhatárok között célszerűen 15 C° körül végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 634432. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
