150831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új arilglukozaminidek előállítására
150.831 3 sodni hagyjuk. Az így kapott 3,4,6-triacetil-béta-(o-benzilfenil) - N,N-dimetil - D-pirano-glukozaminid-hidroklorid 179—181°-on bomlás közben olvad; [«]D5 = —4,8° (c = 1, etanolban). A hidrokloridból a bázist oly módon szabadíthatjuk fel, hogy a hidroklorid vizes oldatához nátriumhidrogénkarbonátot adunk és az ennek hatására felszabadult bázist kloroformmal extraháljuk. Az éter és pentán elegyéből átkristályosított szabad bázis 80—81°-on olvad; [<*] v ~ =-- —21,0° (c = 1,03, etanolban). Ha a fenti, 80—01° olvadáspontú szabad bázist absz. izopropanolból átkristályosítjuk, úgy e bázis 103—104° olvadáspontú módosulatához jutunk. A bázis e két módosulatának kloroformos oldatban mutatott infravörös színképe azonos, nujólban eldörzsölve azonban különbséget mutatnak, ami arra enged következtetni, hogy itt a bázis két különböző kristályalakjáról van szó. A fenti példában leírt eljárással kapott bázis és ennek hidrokloridja különösen értékes narkózisfokozó hatást mutat. 2. példa: 2 rész 1. példa szerinti módon előállított hidrokloridot 50 tf. rész absz. metanolban oldunk és az oldathoz 0° hőmérsékleten hozzáadunk 60 tf. rész absz. metanolos telített ammóniaoldatot. Ezután a reakcióelegyet 3 óra hosszat jéghűtés mellett, majd 5 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, azután pedig vákuum alatt szárazra bepároljuk. A maradékot kevés vízzel felvesszük, nátriumhidrogénkarbonáttal határozottan meglúgosítjuk és a levált nyersterméket leszívatjuk. Az éter és pentán elegyéből átkristályosított béta-(o-benzil-feml) - N,N-dimetil - D-pirano-glukozami-nid 104—105°-on olvad; [«]£4 = —44,6° (c=l,01, etanolban). A fenti példa szerinti módon előállított termék főként antiemetikus hatásával tűnik ki. 3. példa: 10 rész 3,4,6-triacetil-béta-(o-benzil-fenil)-N,N-dimetil-D-pirano-glukozaminidet (vö. 1. példa) 75 tf. rész acetonban oldunk és 6 tf. rész metiljodid hozzáadásával 40 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuum alatt szobahőmérsékleten bepároljuk és a maradékot absz. izopropanolból átkristályosítjuk; az így kapott 3,4,6-triacetil - béta-(o-benzil-fenil)-N,N-dimetil - D-pirano - glukozaminid - metiljodid 175—176°-on olvad; [«]D3 = —21,2° (c = 1, etanolban). .. . i 4. példa: 6 rész 3. példa szerinti módon előállított kvaternér metiljodidot 35 tf. rész 50%-os etanolban oldunk és lassan átfolyatjuk egy 100 tf. rész Dowex 1 gyantát (OH^-alakban) tartalmazó oszlopon. Addig mosunk utána 50%-os etanollal, míg a lefolyó oldat gyakorlatilag semleges reakciót nem mutat. Ezután az egész oldatot n-sósavoldattal semlegesítjük és vákuum alatt, szobahőmérsékleten szárazra bepároljuk. A, terméket absz. alkohol és absz. éter elegyéből átkristályosítva, a kapott béta-(o-benzil-íenil)-N,N-dimetil-D--pirano-glukozaminid - metilklorid 167—168°-on olvad: [«] l? 'f= —43,6° (c = 1,01, etanolban). 5. példa: 43 rész 2,6-dimetil-fenol 500 tf. rész absz. acetonnal készített oldatából, 4,6 rész nátriumból és 45 rész alfa-bróm-3,4,6-triacetil-D-glukozamin-hidrobromidból az 1. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő a 3,4,6-triacetil-béta-{2,6-dimetil~ -fenil)-D-pirano-glukozaminid-hidrokloridot, amely 90%-os etanolbói történő átkristályosítás után 230—232°-on bomlás közben olvad; [«]5° = +9,5° (c = 1, 50%-os etanolban). Az 1. példában leírthoz hasonló módon felszabadított bázis izopropanolból történő átkristályosítás után 125—126°-on olvad; [«] £2 = +5,8° (c = 1,06, etanolban). 6. példa: 32 rész 5. példa szerinti módon előállított bázist 1000 tf rész etanolban oldunk, 12,8 rész 37,5%-os vizes formaldehidoldatot adunk hozzá, majd 12 rész palládiumos aktívszén katalizátor hozzáadása mellett az 1. példában leírthoz hasonló módon hidrogénezzük és a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A kapott 3,4,6-triacetil-béta-<2.6-dimetil-fenil)-N,N-dimetil-D-pirano-glukozamidin-hidroklorid etanolban történő átkristályosítás után 214—216°-on bomlás közben olvad; [«] D3 = +14,3° <c = 0,495, vízben). Az 1. példában leírthoz hasonló módon felszabadított bázis izopropanolból történő átkristályosítás után 113—114°-on olvad. A bázis etanolos 1%-os oldata nem mutat optikai aktivitást. 7. példa: 2 rész 3,4,6-triacetil-béta-(2,6-dimetil-fenil)-N,N-dimetil-D-pirano-glukozaminidet 60 tf. rész absz. acetonban oldunk, az oldathoz 2 tf. rész metiljodidot adunk és összesen 72 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, miközben 12 óránként 2—2 tf. rész metiljodidot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten, vákuum alatt szárazra pároljuk és a maradékot kétszer átkristályosítjuk absz. izopropanolból. Az így kapott 3,4,6-triacetil-béta-(2) 6-dimetil-fenil) - N,N-dimetil-D-pirano-glúkozaminid-metiljodid fajlagos forgatóképessége:[«]D' = +22,8° {c = 1, etanolban). 8. példa: 5,5 rész 7. példa szerinti módon előállított kvaternér metiljodidot 35 tf. rész 50%-os etanolban oldunk és az oldatot lassan átfolyatjuk egy 100
