150786. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzo/a, d/ciklohepta/1, 4/dién-származékok előállítására
150.786 reakcióelegyet. Azután a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket vízfürdőn szárazra bepároljuk és a maradékhoz 50 ml acetont adunk. Ily módon 9,5 g 5-(l'-hidroxi - 3'-dimetilaminopropil) - dibenzo(a,d)-dién-hidrokloridot kapunk fehér kristályos termék alakjában, amelynek olvadáspontja 191—193 C°. 5 g legutóbb említett hidrokloridot 10 ml piridinben oldunk és az oldat hűtése közben cseppenként hozzáadjuk 10 ml foszforoxiklorid 25 ml piridinnel készített oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét állandóan 30 C° alatt tartjuk. Az elegyet azután 15 percig tartjuk még 30 C°, majd további 40 percig 95 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióeleg,yet 200 g finomra -zúzott jégre öntjük és a kapott oldatot nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az elegyet ezután éterrel extraháljuk, az éteres fázist különválasztjuk, szárítjuk és vízfürdőn vákuum alatt bepároljuk. A maradékot kevés acetonban oldjuk és az oldathoz éteres hidrogénkloridoldatot adunk cseppenként, gyengén savas reakció fellépéséig. Ily módon 3,6 g 5-(3'-dimetilamino-propilidén)-dibenzo-(a,d)ciklohepta(l,4)dién-hidroklorid kristályosodik ki, 197—198 C'-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. 2. példa: 5-(3'-metilaminQ-propilidén)dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién és hidrokloridja. Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, dimetilamin helyett azonban 4,5 g metilamint alkalmazunk: ily módon 5-(3'-metilamino-propionil) - dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién - hidrokloridot kapunk, 170—172 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. Ha ezt a hidrokloridot az 1. példában leírthoz hasonló módon redukáljuk, 5-(r-hidroxi-3'-metilaminopropil)-dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién - hidroklorid keletkezik, 182—185 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. Ezt a hidrokloridot az 1. példában leírt eljárással dehidráljuk, csupán azzal az eltéréssel, hogy a reakcióelegyet nátriumhidroxiddal történő meglúgosítás után 90 C° hőmérsékletre hevítjük és 5 percig ezen a hőfokon tartjuk; ily módon 5-{3'-metilamino - propilidén) - dibenzo-{a,d)dién-hidrokloridot kapunk, 215—216 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. 3. példa: 5~(3'-morfolino-propilidén)-dibenzo(a,d)-ciklohepta(l,4)dién és hidrokloridja. Az 1. -példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, dimetilamin helyett azonban 13 g morfolint alkalmazunk; ily módon 5-{3'-morfolino-propionil)-dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién-hidrokloridot kapunk, 175—177 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. Ezt a hidrokloridot az 1. példában leírt eljárással redukáljuk, amikor is 5-(l! -hidroxi-3'-morfolinopropil)~dibenzo(a,d)cikIohepta-(l,4)dién-hidrokloridot kapunk, 18Ű—182 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. Ezt az 1. példában leírt módon dehidrálva 5-(3'-morfolino - propilidén) - dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)diénhidrokloridhoz jutunk, amely 231—233 C°-on olvadó fehér kristályos anyag. 4. példa: 5-(3'-piperidino-propilidén)-díbenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién és hidrokloridja. Az 1. példában leírt módon dolgozunk, dimetilamin helyett azonban 12,5 g piperidint alkalmazunk; ily módon 5-(3'~piperidino-propilidén)-dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién - hidrokloridot kapunk, 217—218 C°-on olvadó színtelen kristályos termék alakjában. 5. példa: S-klór-S-^'-dimetilamino-propilidén)-dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién és hidrokloridja. Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, dibenzo(a,d)ciklohepta{I,4)dién-5-on helyett azonban 3-klór~dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién-5-ont alkalmazunk; ily módon 3-klór-5-(3'-dimetilamino~ -propilidén)-dibenzq(a,d) - ciklohepta(l,4)dién-hidrokloridot kapunk, 210—212 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő dibenzo(a,d)ciklohepta(l,4)dién - származékok — s képletben Am rövidszénláncú alkilamino- vagy dialkilamino-csoportot, vagy valamely öttagú telített gyűrűt tartalmazó heterociklusos amin gyökét vagy valamely hattagú telített gyűrűt tartalmazó heterociklusos amin gyökét jelenti, míg R hidrogénatomot, halogénatomot, trifluormetil- vagy rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel — valamint e vegyületek nem-toxikus savakkal képezett addíciós sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben etilmagnéziumhalogeniddel hozunk reakcióba, a kapott magnézium-komplexet hidrolizáljuk és az így keletkezett (III) általános képletű vegyületet, vízelvonási reakciónak vetjük alá. a képződött (IV) általános képletű vegyületet, valamely szerves peroxi-sawal reagáltatjuk., a kapott (V) általános képletű vegyületet, vizes kénsavval kezeljük, az így létrejött (VI) általános képletű vegyületet, formaldehiddel és valamely AmH általános képletű amin sójával — e képletben Am jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hozzuk reakcióba, az így keletkezett (VII) képletű vegyületet redukáljuk és a kapott (VIII) általános képletű vegyületet vízelvonási reakciónak vetjük alá, az így létrejött (I) általános képletű dibenzo(a,d)ciklohepta-(l,4)dién-származékot szabad bázis vagy savval képezett addíciós só alakjában elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiinduló anyagoka*
