150784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-metil-5-béta-oxietiltiazol előállítására

150.784 3 3. példa: 300 g x-aceto-y-butirolaktonból és 190 ml szulfurilkloridból álló klórozási elegyhez 5 C°-ig történő hűtés és kavarás közben 250 ml jeges vizet adunk. 60 perc múlva még egyszer vizet adunk hozzá (750 ml) és a reakcióelegyet addig melegítjük 100 C°-on, míg homogén oldat képződik, amelyet még forrón, szóda adagolással 2 pH-ra állítunk be, majd 45—50 C°~ra hűtünk. Ezen a hőmérsékleten kavarás közben 300 ml vízben oldott 300 g ammóniumditiokarbamátot adunk hozzá és a reakcióelegy hőmérsékletét három óra hosszat 55—60 C°-on tartjuk. A reakció vége felé az oldat pH-ját sósav hozzáadásával legalább 4-re állítjuk be és az oldatot 20 C°-ra hűtjük. A képződött 2-merkapto - 4-metil - 5-/?-oxietil--tiazol oxidálására az így kapott feliszapolást 310 ml vízben oldott 310 g nátriumnitrittel elegyítjük és lassan 1.225 liter 65%-os salétromsav és 1,225 liter víz 90—100 C°-ú elegyéhez csorgatjuk állandó melegítés és kavarás közben oly módon, hogy az oxidálás ne legyen a kívántnál hevesebb lefolyású. A hozzácsorgatás befejezte után kapott sárga oldatot 20 C°-ra hűtjük, 40%-os nátronlúggal 9—10 pH-ra állítjuk be, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos maradékból a 4-metil-5-0-oxietiltiazol 167—170 C°-on és 20 Torrnál (n D° : 1,5480; D° 4 : 1,1988 desztillál át. Termelés: 218 g 4-metil - 5-^-oxietiltiazol. (Az elméleti érték 65%-a, a kiindulási a-aceto-y-butirolaktonra vonatkoztatva.) Szabadalmi igénypontok; 1. Eljárás 4-metil-5-béta-oxietiltiazol klóracetopropanolból, ill. annak belső éteréből vagy ezek keverékéből való előállítására ammóniumditiokarbamáttal 2-merkapto - 4-metil-5-béta-oxietiltiazollá való átalakítás útján, az így kapott termék merkapto-csoportjának lehasításával, azzal jellemezve, hogy az ammóniumditiokarbamáttal való reagáltatást az első szakaszban savas-vizes oldatban, célszerűen pH-2 értéknél és megemelt hőmérsékleten, célszerűen 45—60 C°-on végezzük, majd az így kapott reakcióelegy pH-értékét legalább 4-re állítjuk be, míg a második szakaszban az oldat formájában levő első szakaszban kapott termék merkapto-csoportjának lehasítását úgy végezzük, hogy ezt az oldatot nátriumnitrittel elkeverve féltömény salétromsav vizes oldatába adagoljuk be emelt hőmérsékleten, célszerűen 90—100 C°-on. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás íoganatosításí módja, azzal jellemezve, hogy az ammóniumkarbamáttal való reagáltatást és a salétromsavval való oxidációt szervetlen sók és savak jelenlétében egylépésben végezzük. A kiadásért feiei: a Közgazdasági és .! osl fíőír «34212, Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 31-23.