150776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen primér-terciér glikolok előállítására
150.776 3 2. példa: 14,2 g 2,2,3-trimetil - l,3-dihidroxi-penLin-(4) 50 ml desztillált etanollal készített oldatát 1,5 g Lindlar-katalizátor és 0,5 g szintetikus kinolin hozzáadásával szobahőmérsékleten, légköri nyomás alatt hidrogénezzük, amikor is a reakció a számított mennyiség 95—98%-nak megfelelő hidrogén felvétele után megáll. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket csökkentett nyomás ' alatt bepároljuk és a maradékot jó hatásfokú oszlop segítségével frakcionáljuk. A termékként kapott 2,2,3-trimetil - l,3-dihidroxi-pentán-{4) 5 ram Hgoszlop nyomás alatt lÜ2,5°-on forr, törésmutatója n D° = 1,463. A fent leírthoz hasonló módon juthatunk a 2.3--dimetil-2-etil-l,3-dihidroxi-pentin-(4) részleges redukciója útján a 3,4-dimetil-4-hidroximetil-3~hidroxi-hexén-(l)-hez, amely 6 mm Hg-oszlop nyomás alatt 111°-on forr, n o ~ 1,471. 3. példa: A kiinduló vegyületet az alábbi módon állítjuk elő: 17,0 g 2,2,3-trimetil-3-hidroxi-pentin-(4)-sav-(l)-metilésztert (fp. 10 86—87°) 50 ml desztillált etanolban, 1,5 g Lindlar-katalizátor és 0,5 g szintetikus kinolin hozzáadásával, a 2. példában leírthoz hasonló módon hidrogénezünk. A reakcióelegynek a 2. példában leírthoz hasonló feldolgozása útján 2,2,3-trimetil - 3-hidroxi - pentén-(4)-sav-(l)-metilésztert kapunk (fp. n 88—90°). Ezzel az észterrel azután a találmány szerinti eljárást a következő módon folytatjuk le: 17,2 g észtert 80 ml vízmentes éterben az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 200 ml vízmentes éterben szuszpendált 9,0 g lítium -alumíniumhidriddel; a szokásos módon történő feldolgozás termékeként 2,2,3-trimetil - 1,3-dihidroxi-pentén-(4)-hez jutunk, amely 5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 102,5°-on forr, n p = 1,463. Ez a termék azonos a 2. példában leírt glikollal, fizikai tulajdonságaik (az azonos infravörös színkép alapján kimutatva) megegyeznek. 4. példa: 130 g 2-benzil-2,3-dimetil - 3-hidroxi-pentin-(4)-sav-(l)-etilésztert 400 ml vízmentes éterben, az 1. példában leírthoz hasonló módon, 45,0 g litiumalumíniumhidrid 1000 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához történő hozzácsepegtetés útján redukálunk. A fentebb leírthoz, hasonló módon történő feldolgozás útján kapott termék: 2-benzil-2,3-dimetil-l,3-dihidroxi-pentin-{4). A kiadásért felel: a Közgi | A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 3-etil-2,2-dimetil - 3-hidroxi - pentLq-(4)-sav-(l)-eíilészterből kiindulva a 3-etil-2,2-dimetil-l,3-dihidroxi-pentin-(4) erősen viszkózus folyadék alakjában, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 108— 114°-on forr. A 2,3-dimetil-2-fenil-3-hidroxi-pentin-(4)~sav-(l)-etilészterből kiindulva hasonló módon nyerhető a 2.3-dimetil-2-fenil-l,3-dihidroxi-pentin-(4). A 2,3-dimetil-2-p-metilbenzil - 3-hidroxi-peníin-(4)-sav-(l)-etilészterből kiindulva hasonló módon nyerhető a 2,3-dimetil - 2-p-metiloenzil - 1,3-dihidroxi-pentin-(4). A 2,3-dimetil - 2-p-klórbenzil - 3-hidroxi-pentin-(4)-sav-(l)-etilészterből kiindulva a fentiekhez hasonló módon állítható elő a 2,3-dimetil-2-p-klórbenzil-l,3-dihidroxi-pentin-(4). Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletnek megfelelő telítetlen primér-terciér glikolok Z Z OH Rí H-- C = C — C — C — CH2 OH (I) R3 R 2 — ahol Rí legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R2 legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy benzil- vagy fenilgyök, mely utóbbiakban az aromás mag adott esetben halogénatomokkal és/vagy trifluormetil - csoporttal, legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkoxicsoportokkal helyettesítve is lehet, R3 legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, mindkét Z pedig egy-egy hidrogénatomot, vagy pedig a kettő együtt egy további vegyi kötést képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, az alábbi (II) általános képletnek megfelelő vegyületet Z Z OH Rí H — C = C — C — C — X (II) 1 1 í R3 R2 — ahol X a karboxilcsoportot vagy ennek valamely reakcióképes funkcionális származékát jelenti — litiumalumíniumhidriddel redukálunk és kívánt esetben az így kapott olyan (I) általános képletű glikolokat, amelyek képletében a két Z egy további vegyi kötést képvisel, részleges redukció útján oly (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk át, amelyek képletében a két Z mindegyike hidrogénatomot képvisel. i és Jogi Könyvkiadó igazgatója 634211. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
