150761. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-prolin, 1-oxiprolin és 1-arginin izolálására zselatinhidrolizátumokból

Megjelent: 1964. március 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.761. SZÁM Nemzetközi osztály: BE—761. ALAPSZÁM Magyar osztálv: C 07 c4 12 g 1-13 Eljárás 1-prolin, 1-oxiprolin és 1-arginin izolálására zselatinhidrolizátumokból VEB Berlin-Chemie cég, Berlin, Adlershoi (NDK) Feltaláló: Dr. Geipel Hans, Berlin-Adlershof (NDK) A bejelentés napja: 1962. április 7. Ismeretes, hogy argínin, prolin és oxiprolin zselatinhidrolizátumokból előállítható oly módon, hogjr

például az arginint flavianát alakban leválasztják, a prolint rodanilsav, az oxiprolint pedig reinecke-sav alakjában izolálják. E három aminosav előállítható tovább oly módon is, hogy az arginint flavianátként eltávolítják, majd a prolint és oxiprolint együttesen ammóniumrcineekáttal kicsapják: ekkor esetleg a lizint és hisztidint előzőleg foszforwolfrámsavval eltávolítják és a reineckátcsapadékból prolin és oxiprolin keveréket állítják elő, amelyet alkohollal szétválasztanak: alkoholban ugyanis a prolin könnyen feloldódik, míg az oxiprolin oldhatatlan benne. Egy hasonló ismert eljárásban a reineekátoldalban levő hisztidintartalom eltávolítására pikrolonsavat használnak. A prolin, és oxiprolin ezen túlmenően más aminosavaktól úgy is elválasztható, bogy a száraz réz-sók elegyét metanollal extrahálják; ekkor csak a prolin- és oxiprolin-réz oldódik fel. A réz-sók kénhidrogénes elbontása után a két aminosav keverékét kapjuk, amelyet alkohollal szemben tanúsított különböző oldékonyságuk alapján egymástól elválasztanak és pikrátjaik alakjában izolálhatnak. Ezekben az ismert eljárásokban számos körülményes rnííveletre van szükség, amelyek különösen a nagyobb méretekben való munkát nehezítik meg. így például ismert, hogy az aminosavak krómkomplexsóinak elbontása (reineckát, rhodanilát) igen fáradságos. Kampfhammer és Eck szerint (Hoppe—Seyler's Zeitschrift für physiol. Chemie 170 [1927] 294 old.) az oxiprolin, illetőleg prolin-reineckátot egy értékű rézzel bontják el, amelyet a reakcióelegyben kéndioxiddal réz-II-szulfátból állítanak elő. Ezt követően a feleslegben jelenlevő egyértékű rezet kénhidrogénnel el kell távolítani; ezenkívül a rodanid maradékokat ezüstnitráttal, illetőleg a króm-maradékokat bánumhidroxiddal és ammóniával végzett váltakozó melegítéssel ki kell csapni. Ebben a vonatkozásban a reineckátok elbontása dimetilanilinnel sem jelent előnyt. Prolin és oxiprolin elkülönítése aminosavak réz-sói keverékének extrahálásával a száraz rézsókeverék körülményes előállítási módja, továbbá a szükséges extrahálások nagyszáma miatt szintén nem alkalmas, ezeknek az aminosavaknak nagyobb méretekben történő előállítására. Azt találtuk, hogy arginin, prolin és oxiprolin zselatinból tisztán és nagy termeléssel könnyen elkülöníthető, ha a zselatin semlegesített hidrolizátumát flaviánsavval kezeljük, a kívánt 1-arginin-flavianátot leszívatjuk, a visszamaradó oldatot bepárlás után metanollal kezeljük, a keletkezett csapadékot leszívatjuk, a metanolos oldatot bepároljuk és a maradékot vízzel elegyítjük' mindaddig, amíg az oldat sűrűsége körülbelül 1,20 lesz. Ha most 1,0 pH eléréséig pikrinsavat adunk hozzá, akkor az 1-prolin, 1-oxiprolin pikrátelegyként kiválik, amely ismert módon, a két aminosav keverékén keresztül könnyen feldolgozható tiszta 1-prolinná és 1-oxiprolinná. A találmány szerinti eljárás, amely minden szempontból előnyösebb az eddig alkalmazott módszereknél, különösen arginin, prolin és oxiprolin ipari méretekben történő előállítására alkalmas. Példa: 3 kg zselatint 2,25 liter koncentrált kénsavval és 4,5 liter vízzel 24 óra hosszat főzünk. A kapott oldatot vízzel hígítjuk, a kénsavat mésszel eltávolítjuk, szénnel kezeljük és a szűrletből az 1-arginint az éppen elegendő mennyiségű flavián-