150719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta16-20-keto-pregnen származékok közvetlen, szelektív kinyerésére kristályos állapotban
150.719 3 hogy a savas hasítás utáni meleg 70 C°-os reakcióelegyhez víz helyett 100 g porított szilárd kristályos nátriumacetátot adunk, majd az oldatot addig melegítjük, amíg a szilárd nátriumacetát oldatba megy. így eljárva 62—63%-os termeléssel kapjuk meg a tiszta pregnadienolon-acetátot. A termék 17! 0 C°-on olvad és forgatása [a]D =•= —35,62°, (c = 0,9, kloroform). 6. példa: 10 g szolaszodínból induiunk ki és hasonlóan járunk el, mint az 1. példánál, de víz helyett tri nátriumfoszfát 15%-os vizes oldatából 120 ml-t adunk a 70 C°-os savasán hasított reakcióelegyhez. 2 órai állás után szűrjük a kivált kristályos pregnadienolon-acetátot, majd forró vízzel savmentesre mossuk. 5,6 g (65%) pregnadienolonacetátot nyerünk így ki, amelynek olvadáspontja 170 C° és forgatása [a]D = —39,5°, (c = 0,9, kloroform). 7. példa: 10 g dioszgeninből kiindulva az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy víz helyett 45 g kristályos trinátriumfoszfátoí. adunk a reakcióelegyhez, majd felmelegítjük, hogy a trinátriumfoszfát oldatba menjen, és fejlettebb kristályokat kapjunk. 62%-os (5,4 g) hozammal állítjuk elő így a kívánt terméket. 8. példa: 10 g tomatidinből kiindulva, úgy járunk el, mint az 1. példánál, de a víz helyett 40%-os vizes ammóniumszulfát oldatból 80 ml-t adunk a reakcióelegyhez. 62%Hos (5,4 g) hozammal kapunk jó minőségű A' 6 -5«-pregnén-3, ö -ol-20-onacetatot. 9. példa: 10 g szolaszodínból kiindulva az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a krómsavfelesleg redukálása után csak IV2—2 órán keresztül forraljuk a reakciöelegyet, majd további 1—IV2 óra alatt a jelenlevő ecetsav térfogatának felét légköri nyomáson ledesztilláljuk. Ez az ecetsav az újabb gyártásnál ismét felhasználható. A szobahőmérsékletre lehűlt reakciöelegyet azonos térfogatú csapvízzel lassan, keverés közben elegyítjük. A kristályos kiválás rövid idő múlva megindul. 2 órai állás után szűrjük a kristályos pregnadienolon-acetátot, majd forró vízzel vasmentesre mossuk. 5,4 g (62%) kristályos pregnadienolon-acetátot kapunk, amelynek o. p.ja 172—175 C°, [<x]D = —36,5°, (c = 0,9, kloroform). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás A' 6 -20-keto - pregnen származékok közvetlen, szelektív kinyerésére kristályos állapotban szteroid-szapogeninek vagy szteroid-alkaloidok lebontása során ismert módon történő acilezés, izomerizálás, oxidálás és hasítás útján nyert reakcióelegyből, melyre jellemző, hogy 20—100 C° hőmérsékleti határok között a reakcióelegyhez vizet, vagy vízben oldódó szervetlen és/vagy szerves vegyületek vizes oldatát, vagy szilárd alakban, ecetsavban oldódó szervetlen és/vagy szerves vegyületeket adunk és a kivált /l16 -20--keto-pregnen származékot elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakcióelegyhez célszerűen térfogatának 50! —100%-át kitevő vizet vagy vízben oldódó szervetlen és/vagy szerves vegyületek vizes oldatát adjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakcióelegyhez súlyának 20—75%-át kitevő ecetsavban oldódó szervetlen és/vagy szerves vegyületet adunk szilárd alakban és az elegyet e vegyületek hozzáadása után felmelegítjük. 4. Az 1—.3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakcióelegyhez az adalékok hozzáadását célszerűen 50—60 C° között végezzük. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja különlegesen tiszta' /l16 -20--keto-pregnen származékok előállítására, melyre jellemző, hogy az elkülönített terméket szerves oldószeres mosással vagy átkristályosítással tisztítjuk. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 633783. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23,
