150566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 7-szulfamil-3, 4-dihidro-1, 2, 4-benzotiadiazin-1, 1-dioxid új származékainak előállítására
150.566 s 3 dietilénglikol-dimetiléterben szuszpendálunk és e szuszpenziót keverés közben 100 C.° hőmérsékletre hevítjük. Másfél óra múlva a szilárd anyag már teljesen oldódott. A reakcióelegyet lehűlése után 40 ml kloroformmal hígítjuk, majd lassan petrolétert adunk hozzá, amikor is egy barna, gyantaszerű tömeg válik le, ezt forró etilénkloridban oldjuk és aktívszén hozzáadásával leszűrjük az oldatot. Á lehűlt oldathoz benzint adunk, amikor is fehér kristályos termék válik ki, amely 190—191 C°-on olvad. 6. péida: 3-(biciklo-[2,2,l]-hept-2'-en-6'-il)-5,6-diklór-7-szulf amil-benzo-1,2,4-tiadiazin-l, 1-dioxid. 6,4 g 5,6-<liklór- 4-amino-benzol-1,3-diszulfonamid, 2,7 g 2,5-endometilén-/|:, -tetrahidro-benzaldehid és néhány kristály p-toluolszulfonsav 40 nil dioxánnal készített oldatát 3 óra hosszat hevítjük 100 C° hőmérsékleten. Lehűléskor a fenti vegyület kristályos alakban kivált; a metanol és víz elegyéből átkristályosított termék 184 C°-on olvad, hozam 2,5 g. Elemzési adatok: Számított értékek: C 39,8 %, H 3,57%, N 9,94% Talált értékek: 39,75%, ' 3,76%, 9,70% 7. példa: • 2-metil-3-(biciklo-[2,2,l]-hept-2'-en-6'-il)-6-klór-7-metil-szulf amil-3,4-dihidro-l ,2,4--benzotiadiazin-dioxid. (X) 15 g . 6-klór-4-aminobénzol - l,3-di-(szulfonmetilamid) és. 6,1 g biciklc-[2,2,l]-hept-2-en-6-il-aldehid dioxános 6zuszpeíizióját spatulahegynyi p-toluolszulfonsav hozzáadásával forraljuk. 10 perc alatt a szilárd anyag teljesen oldódik. Lehűlés után a reakcióelegyhez petrolétert adunk, amikor is a nyers reakciótermék csapadék alakjában kiválik, ezt dioxánban oldjuk és víz hozzáadása útján ismét kicsapjuk. Ily módon fehér kristályok alakjában kapjuk a terméket, op. 232—235 C°. ~" Elemzési adatok: Számított értékek: C 46,00%, H 4,79%, N 10,06% Talált értékek: 45,90%, 4,97%, 9,82% 8. példa: 3-<biciklo-[2,2,2]-okt-2'-en-6'-il)-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin-dioxid. (XI) 1,0 g biriklo-[2,2,2]-okt-2-en-6-il-aldehidet, amelyet akroleinből és ciklohexadiénből állítottunk elő, 2,1 g 6-klór-4-aminöbenzol-l,3-diszulfoinamiddal reagáltatunk 10 ml dioxánban, az előző példában leírthoz hasonló módon, majd a reakcióterméket elkülönítjük. A fehér" kristályok alakjában kapott termék 276—277 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok Számított értékek: Talált értékek: C 44,6%, H 4,49% 44,8%, 4,60% 9.-példa: ' 3-(5'-metil-bieiklo-[2,2,l]-hept-2'-en-6'-il)-6-klór-7-szulfamu-3,4-dihidro-l,2,4-benzo-tiadiazin-dioxid. (XII) Ezt a vegyületet az 1. példában leírthoz hasonló módon nyerhetjük 6-klór-4-aminobenzol-l,3-diszulfonamidból és 5-metil-biciklo-[2,2,l]-hept-2-en-6-il-aldehidből (ez utóbbi vegyületet dién-szintézisse! állíthatjuk elő krotonaldehidből és ciklopentadiénből). A terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk, op. 197—199 C°. 10. példa: 3-(biciklo-[2,2,l]-hept-2'-en-6'-il)-6-klór-7^szulfamil-3!<l-dihidro-l ,2,4-benoztiadiazin-1,1-dioxid. 8,6 g 6-klór-4-aminobenzol-l,3-diszulfonamidot 3,7 g trimér endometilén-zP-teírahidro-benzaldehiddel (amelyet a monomer aldehidből 20 C° hőmérsékleten, petroléteres közegben, 6 órai reakció Útján állíthatunk elő, katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsav hozzáadásával) — op. 155 C°—• és néhány kristály p-toluolszulfonsavval 25 -ml dioxánban 1 óra hosszat hevítünk 100 C° hőmérsékleten. A kapott tiszta oldathoz lehűlés után 150. ml kloroformot adunk, a képződött csapadékot leszívatjuk és 60%-os metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 6,0 g terméket kapunk, amely azonos az 1. példában leírt vegyülettel, op. 226—230 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 7-szulfamil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotia' diazin-1,1-dioxid (I) általános képletű új származékainak előállítására — a képletben: Rí és R2 hidrogénatom vagy halogénatom, vagy pedig a kettő együtt egy kettőskötést képvisel, R3 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök, R4 halogénatom, trifluormetilcsoport vagy rövidszénláncú alkilgyök,Rö hidrogénatom, halogénatom vagy - rövidszénláncú alkilgyök, _ R6 és R7 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök, n — 1 vagy 2 — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 4-aminobenzol-l,3-diszulfonamidot — e képletben R4—R 7 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű aliciklusos biciklusos aldehiddel — e képletben R]—R3 és n jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy valamely ilyen aldehid reakcióképes származékával, felemelt, előnyösen 60 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten, célszerűen valamely szerves oldószer és valamely savas kondenzálószer. jelenlétében: reagáltatunk és olyan esetekben, amikor a kapott termék képletében Rí és R2 együtt egy kettőskötést képvisel, e terméket adott esetben katali-
