150475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-es és 4-es szénatomjaikon helyettesített 5-cián-6-piridonok előállítására
2 150.475 Eljárásunk kivitelezését az alábbi példák szemléltetik: Példák: 1. 2-etil-4-j karbetoxi-5-cián-6-Hpiridon. 816 ml absz. etán ólba 46 g fémnátriumot mértünk be s az alkoholét képződése után 30—35 C°on, kevertetés .mellett, 4 óra alatt 144 g metiletilketon és 292 g dietiloxalát keverékét adagoltuk be. Az adagolás befejezése után 3 óirán át 30 C°-on kevertettük a reakcióelegyet. Ezután hozzáadtunk 134,4 g eiánacetamidot (az elméleti 80%-a) és 5 órán keresztül 50—52 C°-on kevertettünk. A reakció befejezése után. a reakcióelegyhez 500 'ml vizet adtunk és a vizes oldatból a terméket 170 ml tömény sósav hozzáadásával kicsaptuk, majd szűrtük, mostuk és szárítottuk. 274 g 216—218 C° olvadáspontú 2-etil-4-karbetoxi-5-cián-6-piiridont nyertünk. Ciánacetamidra számított kitermelés 78,5%. Az előbbiekben leírt módon eljárva, de 50 g fémnátriumot és 168 g (100%) eiánacetamidot használva 204 g terméket kantunk. Kitermelés 58%. 2. 2-propil-4-karbetoxiJ 5-cián-6-piridűn, Az 1. példa szerint jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy metiletilketon helyett nietilpropilketonból 174 g-ot vettünk. A 3 órás kevertetés után kivett mintából megállapítottuk, hogy a reakció 70%-ban ment végbe s így az elegybe 117,6 g (70%) eiánacetamidot adagoltunk. Az 1. példában leírtak szerint eljárva 260 g végterméket kaptunk. Kitermelés 79,6%. 3- 2-etil-4-mei toxi-5-cián-6-pirido,n. 640 g absz. metanolból és 46 g fémmátriumból nátrium<metilátot készítettünk, amelyhez kevertetés közben 30—35 C°-on, 4 óra alatt 144 g metiletilketon és 208 g metoximetilejcetát elegyét adagoltuk. 3 órás reagáltatás után 117,6 g eiánacetamidot (az elméleti 70%-a) adtunk hozzá és 5 órán keresztül 50—52 C°-on kevertettünk. 500 ml víz és sósav hozzáadása után 364,1 g 240—243 C° olvadáspontú terméket különítettünk el. Kitermelés 80,7%. A kiadásért felel: a Közgazdasági 4. 2-benzil-4-karbetoxi-5-cián-6-piridon. 375 ml absz, etanolban 20,7 g (0,9 mól) fémnátriumot oldottunk, majd 4 óra alatt 30—35 C°-on 134 g benziilmetilketon és 146 g dietiloxalát elegyét adagoltuk be. 3 órai 30 C°-on történő kevertetés után 67 g (0,8 mól) ciánacetomidot adtunk hozzá és az elegyet 5 órán át 50—52 C°-on kevertettük. A feldolgozást az 1. példában leírtak szerint végezve 123 g 168—172 C°-os olvadáspontú terméket kaptunk. Kitermelés 55%. Az előbbiekben leírták szerint eljárva, de 25,3 g (1,1 imól) fémnátriumot alkalmazva mindössze 71 g 166—170 C° olvadásp'Oíntú terméket kaptunk. Kitermelés 35%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-es szénatomjukon etil- vagy magasabb alkil, illetve aril-, továbbá aralkil-csoporttal, 4-es szénatomjukon pedig karbalkoxi- vagy alkoxicsoporttal helyettesített 5-cián-6-piridoinok előállítására a megfelelő keton, dialkiloxalát, illetve alkiloxieeetsavalkilészter, továbbá ciánacetamid reagá tatásával nátriumaik oholát jelenlétében, melyre jellemző, hogy nátriumalkoholátból a keton 1 mójára 0,8—1,0 mólt alkalmazunk, a keletkező közbenső terméket pedig közvetlen, a reakcióelegyben tovább reagáltatjuk az ekvivalens menynyiségű ciánacetamid 60—90%-ával, majd a kapott terméket önmagában ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont alatti eljárás kiviteli módja 2-etil-4^karbetoxi-5-i CÍán-6-piridon előállítására, melyre jellemző, hogy ketonként metiletilketont alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont alatti eljárás kiviteli módja 2-benzil-4-karbetoxi-5-<cián-6-piridon előállítására, melyre jellemző, hogy ketonként benziknetilketont alkalmazunk. 4. Az 1—3. igény pontok bármelyike alatti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a keton és alkiloxalát, illetve alikiloxieeetsavalkilészter iiátriumalkoholát jelenétéiben történő kondenzálását 25—40 C° hőfokhatárok között, célszerűen 30—35 C°-on hajtjuk végre. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike alatti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a keletkezett közbenső termék és a ciánacetamid kondenzálását 40—60 C° hőfokhatárok között, célszerűen 50—52 C°-on hajtjuk végre. és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 632156. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
