150463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkindiolok előállítására
150.463 3 Példa sorsz Rí R2 R3 I Fizikai adatok 2. —CH3 H CH3 >p. o,25 46 C° 3. —CH2 —CH 3 H CH3 Fp. 0,5 57—58 C° 4. —(CH2 ) 2 —CH 3 H CH3 Fp. 0; 06 56—53 C° Op. 68—71 C° 5. /CH3 —CH <" XCH 3 H CH3 Fp. 0; 06 56—53 C° Op. 68—71 C° 6. —(CH2 ) 3 -CH 3 H CH3 Fp. o,04 88—69 C° 7 —<CH2 )g—CH 3 H CH3 Fp. o,02 86—87 C° 8. —(CH2 ) 7 ~CH 3 H CH3 Fp. o,05 106 C° 9. /CH2 —CH 2 x --CH< >CH, \CH2 —CH 2 / H CH3 Op. 111,5—113 C° ! 10. H 1 CH3 ! 10. -Y Vei H 1 CH3 Fp. 105—107 C° j 11. példa: 3-f enil-pentin-(l)-3,4-diol. 450 ml cseppfolyós ammóniában beadagolunk 11,5 g (0,5 mól) fém-nátriumot, amely kék színeződés közben oldódik. Egyidejűleg acetilént vezetünk be elszíntelenedésig az oldatba. Ezután 2Ö0 ml vízmentes, toluolt adunk hozzá, majd a hűtőfürdő eltávolítása után erőteljesen keverjük az elegyet az ammónia teljes elpárolgásáig. A visszamaradó szuszpenzióhoz keverés közben, cseppenként hozzáadjuk 30 g (0,2 mól) alfa-hidroxi-propiofenon 100 ml toluollal készített oldatát, miközben az acetilént gyenge áramban még tovább vezetjük be az elegybe. Utána az elegyet a vízfürdő hőmérsékletén (60—100 C°) további 8 óra hosszat keverjük. Lehűlés után hűtés közben apró jégdarabokat adunk az elegyhezj és 1:1 hígítású sósavval semlegesítjük. A toluolos réteg elválasztása után a vizes fázist éterrel kirázzuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk oldószert vákuum alatt ledesztilláljuk. .A maradékot vákuum alatt frakcionáljuk; a kapott termék 0,04 mm Hg-oszlop nyomás alatt 84—87 C°-on desztillál át. 12. példa: 3-n-propilpentin-(l)-3,4-diol. 54,5 g (0.5 mól) etilbromidból, 12 g magnéziumforgácsból és 250 ml vízmentes tetrahidrofuránból etilmagnéziumbroimid-oldatot állítunk elő és ebbe keverés közben, nitrogén-légkörben acetilént vezetünk be, miközben a felszabaduló etán hatására a reakcióelegy gyengén felhabzik. Az acetilén további bevezetése közben 0 C° hőmérsékleten lassan hozzáadjuk 23,2 g (0,2 mól) n-propil-alfa-hidroxi-etilketom 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, oly módon, hogy eközben az acetilén állandóan feleslegben legyen jelen. A reakció befejeződéséig állandóan vezetünk nitrogént is a rendszerbe. A reakcióelegyet ezután hűtés közben elbontjuk ammóniumklorid hozzáadásával, a szerves fázist különválasztjuk és a vizes fázist éterrel többször kirázzuk. A szerves fázisokat egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk, az oldószert 1 edésztüláljuk és a maradékot vákuum alatt frakcionáljuk. Az így kapott termék 0,05 mm Hgoszlop nyomás alatt 55—57 C°-on forr. A 12. példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további hasonló, ugyancsak az Rí í R3 — CH — C — C =C — R 2 ! ! OH OH (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket is: Példa sorsz. Rí \ R2 R3 Fizikai adatok 13. CH3 CH3 H H C6 H 5 p-Cl—C6 H 4 Op. 62—65 C° Op. 74—76 C° 14. CH3 CH3 H H C6 H 5 p-Cl—C6 H 4 Op. 62—65 C° Op. 74—76 C°
