150463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkindiolok előállítására

Megjelent: 1963. szeptember 30. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG «tr -íj-SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.463 SZÄM BO—866. ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 07 c3 Magyar osztály: 12 o 19-22 Eljárás új alkindiolok előállítás C. EL Boehringer Sohn cég, Ingelhcim/Rhein (NSZK), mint a feltalálók: dr. Köppe Herbert vegyész, Tngelheira/Rh. és dr. Zeile Karl vegyész, Ingelheim/Rh. jogutódja - A bejelentés napja: 1982. január 4. A találmány eljárás az alábbi (I) általános képletnek megfelelő új alkindiolok előállítására: Rí R-, — CH — C — C ~ C —} OH OH (I) E képletben az egyes általános jelek jeleintése a következő: Rí alkil-, alkenil-, alkinil-, aralkil-, cikloalkil-, adott esetben, helyettesített ariigyök, R2 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport vagy halogénatom, R3 metil-, aralkil-. vagy adott esetben helyettesített ariigyök. A fenti vegyületek előállítása a találmány értelmében oly módszerekkel történhet, amelyek önmagukban ismeretes módon alkalmasak ilyenfajta származékok szintézisére. Különösen célszerűnek bizonyult a találmány szerinti eljárás alábbi kiviteli módja: Az alábbi (II) általános képletnek megfelelő alfa-hidroxiketonokat Ki R3

.„ CH — C OH O (II) — e képletben Rí és R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — az alábbi (III) általános képletnek megfelelő alkinszármazékokkal — ahol R2

jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg X fématomot vagy egy —MgHal (Hal = halogénatoim) gyököt jelent — reagáltatjuk. • Olyan esetekben, amikor a termék képletében Ro hidrogénatomot képvisel, ezt adott esetben utólag — önmagában ismert módon — halogénatommal cserélhetjük ki. A fenti reakció lefolyását az alábbi vázlatos reakcióképlet szemlélteti, amelyben az Rj, R2

és Rrs, valamint az X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározások szerintivel'. R3

—CH —COH O •Rí XR •C=C — R9 H<+> Ro — C CX (III) R3

— CH _ c — C =C — R

2 í | OH OH Az alábbiakban a találmány szerinti eljárás egyik célszerű kiviteli alakját fogjuk közelebbről magyarázni. Ha a fenti reakciót a (III) általános képletű alkin féímvegyületével folytatjuk le, akkor célszerűen úgy járunk el, hogy valamely alkálifémet cseppfolyós ammóniában oldunk, az alkin egyidejű hozzáadásával. Az alkin fémvegyületánek az alfa-hidroxiketonnal való további reagáltatását —35 C° alatti hőmérsékleten cseppfolyós ammóniában, vagy pedig az ammónia elpárologtatása és valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer hozzáadása után 0 C° és 130 C° közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. Közömbös oldószerként e célra pl. benzol, toluol, xilol vagy dimetilformamid alkalmazható. Az (I) általános kép-