150453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tioszemikarbazonok előállítására
4 150.453 R3 R4 op. vagy fp. kristályosítási oldószer I. metil p-dimetilaminofenil II. metil 5-klór-2-tienil III. 2-izonitrozo-4-imetilciklohexan^l-on IV. izonitrozoindan-1-on 153—4° vizes etanol 158—160° vizes etanol 120° könnyű benzin (60—80°) 210° etanol 31. példa: Propiofenonból az 1,2-dionok előállítására szokásos módszerekkel l~fenilbután-l,2-diont állítunk elő. Ez olajszerű termék, amely 14 mm Hg-oszlop nyomás alatt 119—123° hőmérsékleten forr. 32. példa: a) 15,5 g ímetoximetilizotiocianátot 30 ml etanolban oldunk és ezt az oldatot cseppanként hozzáadjuk 10 g hidrazinhidrát 50 ml etanollal készített oldatához, miközben az elegyet jéggel hűtjük. További 1 óra hosszat keverjük a reakcióélegyet 0° hőmérsékleten, majd a levált szilárd terméket leszűrjük és etán ólból átkristályosítjuk. Ily módon 4-metoxÍHmetiltioszemiikarbazidot kapunk; ez a termék 100°-on olvadó színtelen kristályokat képez. b) A béta-imetoxi-etiltioszemikarbazidot a fent leírthoz hasonló eljárással állíthatjuk elő; ez a termék színtelen priamás kristályokat képez, olvadáspontja 88—89°. Az alábbi igénypontok köre nem terjed ki a glioxál-, metilglioxál-, glioxál- és oximetilglioxál-di-{4-<m'etil-, -etil- ós -allil-tioszemikarbazon), propán-, bután- és oktán-2,3-dion-di-(4-meitiltioszemikarbazon) előállítására. Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi általános képletű alfa-ditioszemikarbazonok előállítására N-NH-CS-NX1 R3 — C — C -•R4 N-NH-CS-NX2 — a fenti képletben R3 és R 4 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig jelenthetnek hidrogénatomot vagy 1—10 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot; aim ennyiben mind R3, mind R 4 alikilcsoportot jelent, e két -.csoport összes szénatomjainak együttes száma 2—12, ezek az alkilcsoportok esetleg egy láncvégi hidroxil- vagy karboxil aso portot is hordozhatnak; jelenthet továbbá R3 és R 4 fenilvagy benzilcsoportot, amelyben a fenilgyűrű esetleg egy vagy több helyettesítőt, mégpedig halogénatomot, alkil-, alkoxi-, amino-, alkilamino-, dialkilamino-, pirrolidino-, piperidino-, morfolino-, karboxil- vagy alkoxikarbonil-csoportot is hordozhat; lehet az R3 és R 4 továbbá 2-tienil-, 2-tenil-, 2-furil- vagy 2-furfurü-csoport, amelyben a gyűrű esetleg egy vagy több helyettesítőt, mégpedig halogénatoimot vagy alikilcsoportot is hordozhat; lehet továbbá R3 —C—C—R 4 ciklopentán-, ciklohexán-, vagy ciklofeeptán-gyűrű, amely esetleg egy vele egybekapcsolódó benzolgyűrűt is hordozhat, mimellett e gyűrűk bármelyike esetleg egy vagy több alkilcsoporttal is lehet helyettesítve; X 1 és X2 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig jelenthetnek hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomot tartalmazó 'egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoportot, amely 'esetleg egy balogénatomot vagy hidroxil-, alkoxi-, karboxil-, karbalkoxi-, alkoxikarbonii-, amino-, alkilamino-, dialkilamino-, pirrolidino-, piperidino-, niorfohno- vagy acetilaimino.csoportot is hordozhat helyettesítőként; X1 és X2 közül azonban legfeljebb az egyik lehet hidrogénatom abban az esetben, ha R3 hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomot tartalmazó és esetleg egy láncvégi karboxilesoportot hordozó, egyenes vagy elágazó szénláncú alikilcsoportot vagy pedig egy benzilcsoportot, R4 pedig: hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomot tartalmazó és esetleg egy láncvégi karboxilcsop'ortot hordozó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot, vagy benzilcsoportot vagy esetleg egy vagy több helyettesítőt (halogénatomot, alikil-, alkoxi-, amino-, alkilamino-, dialkilamino-, pirrolidino-, morfolino-, kafboxilvagy alkoxikarbonil-csoportot) hordozó fenilcsoportot, vagy egy 2-tienil-esoportot (amelyben a gyűrű esetleg egy vagy több helyettesítőt, mégpedig halogénatomot vagy alkilcsoportot is hordozhat) jelent, valamint abban az esetben is, ha R3—C—C—R 4 egy helyettesítetlen ciklopentán-, ciklohexán- vagy cikloheptángyűrűt képez (amely esetleg egy vele egybekapcsolódó benzolgyűrűt is hordozhat), kivéve, ha R3 hidrogénatom vagy metilcsoport és R4 hidrogénatom — azzal jellemezve, hogy 2 mólnak megfelelő mennyiségi arányban vett valamely tioszemi'karbazidot savas vagy semleges közegben valamely alfa-diketon, alfa-izonitrozoketon vagy alfa-dioxim 1 mólnyi mennyiségével reagáltatunk, vagy pedig valamely tioszieimikaphazidot 1 :1 mólarányban vett valamely alfa4tetomonotioszemikarbazonnal vagy alfa-izonitrozomonotioszemikarbazonnal hozunk reakcióba. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 631849. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
