150383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazin-származékok és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó növényirtószerek előállítására
2 150.383 acetamid, N-allil-acetamid, N-(béía-metoxietil)-acetamid, N-(gamma-metoxipro.pil)-acetamid és N-metil-f ormamid. A fent leírt eljárás egyik változata értelmében oly módon, járhatunk el, hogy a cianursav-trihalogenidet egymást követően, tetszőleges sorrendben, valamely (II) általános képletű acilamid alkáli -sójának egy mólnyi mennyiségével és savlekötőszer jelenlétében valamely (III) általános képletű amin egy mólnyi mennyiségével reagáltatjuk; ez utóbbi képletben R4 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg RS rövidszénláncú alkil-, alkenil- vagy alkoxialkil-gyököt jelent. A (III) általános képletnek megfelelő aminként pl. a következők kerülhetnek alkalmazásra: etilamin, dietilamin, izopropilamin, allilamin és gamma-metoxipropilamin. Savlekötőszerként alkálihidroxidok, alkálikarbomátok, vagy a reagálta tandó amin egy további egyenértéknek megfelelő mennyisége kerülhetnek felhasználásra. A találmány szerinti eljárás egyik további változata értelmében oly módon járhatunk el. hogy a rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő valamely vegyületből indulunk ki és ezt a (II) általános képletnek megfelelő valamely acilamid alkálisójának egy mólnyi mennyiségével hozzuk reakcióba, valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben,. A találmány szerinti eljárás egyik további változata szerint az ugyan csak az (I) általános képlet alá eső, (V) általános képletű monoacilezett halogénamino-s-triazinokat — ez utóbbi képletben Hal, R] és R;> jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg X" valamely halogénatomot vagy általános képletű gyököt jelent, mely utóbbiban RS rövidszénláncú alkil-, .alkenil- vagy alkoxialkil-gyököt jelent, R.* jelentése pedig megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely, a rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet ez xitóbbi képletben Hal, R9 és X' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározások szerintivel — a rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő reakici óképas funkcionális karbonsavszármazékkal — e képletben E; jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — főként pedig valamely ilyen sav anhidridjének feleslegével hozunk valamely a reakció szempontjából közömbös, előnyösen 100 C° és 150 C° között forró szerves oldószerben acilező reakcióba, melegítés útján. Jó termelési hányadok elérése érdekében előnyös, ha e reakció feltételeit és időtartamát — mely utóbbi célszerűen 1—5 óra lehet — oly módon választjuk meg, hogy monoacilezés következzék be anélkül, hogy az acilezés során szabaddá váló sav egyidejűleg ne hidrolizália le számottevő mértékben a kiinduló anyag magbeli h alogénatom j át. A (VII) általános képletnek megfelelő reakcióképes funkcionális karbonsavszármazékok példáiként a következő savanhidridek említhetők: ecetsavanhidrid, proplonsavanbidrid, vajsavanhidrid, izovajsavanhidrid, krotonsavanhidrid, akrilsavanhidrid, metakrilsavanihidrid. stb., valamint a formilgyök bevitelére alkalmas reakcióképes hangyasavszármazékkén t a hangyasav-eeetsa v-arihidrid. A (VI) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagok példáiként az alábbiakat említhetjük meg: 2,4»diklór-6~metilamino~l,3,5-tria,zín, 2,4-diklór-8-etilamino-l,3,5-triazin, 2,4-dikiór-6-izopropi]amino-l,3,5-triazin, 2,4-diklór-6-b'UÍilamino~l,3,5-triazin, 2,4-diíluor-6-etila!mino-l,3,l 5-triaziin, 2,4-diklór-6-(garnma-metoxi-propilamino)-1,3,5-triazin, 2,4-dibróm-6-izo!butilamino-l,3,5-triazin, 2,4-diklór-6-allilam.ino-l,3,5-triazin., 2-klőr-4.6-bisz-etilamÍ!no-1.3,5-triazin, 2-fluor-4,6-ibisz-etilamino-l,3,5-triazin, 2-fmor-4,6-bisz-izopropilamino-l,3,5-triazin, 2-kiór-4,6-'bi isz-szek.butilamino-l,3,5-triazin, 2-bróm-4,6-bisz-metilamino-l,3,5-triazin, 2-]ílór-4,6-bisz-allilamino-l,3,5-triazin, 2-kiőr-4-etilamino-6-izopropilamino-l,3,5-triazin, 2-klór-4-dietilaruino-6-etilamíno-l,3,5-triazin, 2-kiőr-4-in-propilamino-6-izop!ropilamino-1,3,5-triazin, 24-lór-4-allilamino-6-etilam:iino-l,3,S-triazin, 2-brórn-4-etoxietilamiino-, 6-di i metilia'mino-1,3,5-triazin, 2-klór-4-etilami:no-6-diallilamino-l,3,5-triazin. A fenti kiinduló anyagok jórészt ismeretesek: a még le nem írt vegyületek előállítása önmagukban ismert módszerek szerint történhet. A reakció szempontjából közömbös oldószerekként előnyösen az alábbi, 100 C° és 150 C° között forró oldószerek jöhetnek tekintetbe: n-oktán, metilciklohexán, benzilnfrakciók, toluol, xilolok, etilbenzol, dibutiléter, anizol, dioxán, acetál, metilizobutilketon, butilacetát, klórbenzol, tetraklóre'tán, tetraklóretilén, nitrometán, 1,3-propándiklorid és 2-hexanon. A találmány szerinti eljárás egy további változataként oly módon, is előállíthatjuk az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy a (VI) általános képletnek megfelelő vegyület monoacilezését valamely kisniolekulájú alifás keténnel, különösen karbometilénnel folytatjuk le, valamely katalizátor, pl. kis mennyiségű ásványi sav jelenlétében. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők; a „részek" eúlyrészeket jelentenek. 1. példa: 9,2 rész (2 egyenérték) nátriumot 1000 rész absz, toluolban pontunk 110° hőmérsékleten, majd ugyanezen, a hőmérsékleten 36 rész (2 egyor.érték) M-etil-acetamid 500 rész toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakció befejezte után 38 rész (1 egyenérték) eianurklorid 200 rész toluollal készített oldatát csepegtetjük —15° hőmér-
