150352. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására
150.352 3 ml vizet és 100 ml etilacetátot adunk és jól felrázzuk. Ezután leszűrjük és a szilárd maradékot, vákuumban történő rövid idejű szárítás után dimetilformamid és éter elegyáből átkristályosítjuk. Az így kapott N-[2'-metil-mo,rfolinil-.(4')]-3~ -szulfa,mil-44dór-benzoesava:mid 260—261°-on bomlás közben olvad. 2-metil~4-amino^morfolin. A kiinduló anyagként alkalmazásra kerülő 2-metil-4-amino-moirfolint 2-metilHrnorfolinból állítjuk elő az 1. példa végén leírthoz hasonló módon, nitrozálás és ezt követően cinkkel és ecetsavval történő redukálás útján. A termék 25 mm Hgoszlop nyomás alatt 78—79°-on forr. 4. példa: N-[3',5'-diimetil-morfolinil-{4')]-3-szulfaimil--4-klór-benzoes'avamid. 3,9 g 4-amino-3,5-dimetil-morfolint és 3,0 g trietilamint 150 ml kloroformban oldunk és az oldathoz keverés közben 20—25° hőmérsékleten, 25 perc alatt, kis adagokban, hozzáadunk 7,6 g 3-szulfa,mil-4-klór^benzoilkloridot, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 48 óra hoszszat kevertetjük, aimikor is kristályos termék válik ki. Az elegyet vákuum alatt szárazra bepároljuk, a maradékhoz 100 ml. etilacetátot és 1O0 ml vizet adunk és alaposan összerázzuk. Az elegyet leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd terméket metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-[2',6'-dimetil - 'morf olimil)-(4')]-3-szulfamil-4-klór-benzoesavamid 263—265°-on bomlás közben olvad. 4-amino-2,6-dimetil-<morfolin. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 4-amino-2,6-dimetil~niorfolint 2,6-dimetil-morfolinból állítjuk elő, az 1. példa végén leírthoz hasonló módon, nitrozálás és ezt követően cinkkel és ecetsavval végzett redukálás útján. A termék 50 mm Hg-oszlop nyomás alatt 95—96°-on forr. 5. példa: N-[tiamorfolinil-(4')]-3-sziulfaimil-4-klór-t> en zo esavaim id. 3,5 g 4-a.mino-tiaimorfolint és 3,0 g trietilamínt 150 ml kloroformban oldunk és az oldathoz keverés közben, 20—25° hőmérsékleten, 20 perc alatt, kis adagokban hozzáadunk 7,6 g 3-szulfamil-4-klór-beinzoilkloridot, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 75 óra hosszat kevertetjük. Ezután vákuum alatt szárazra bepároljuk a reakcióelegyet, a maradékhoz 3 ml etilacetátot és 100 ml vizet adunk és alaposan összerázzuk. Utána az elegyet leszűrjük és vákuumban történő rövid idejű szárítás után a szilárd terméket dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítjuk. A termékként kapott N-[tiarnorfolinil-{4')-3-szulfamil-4-klór-benzoesavamid 239—241.°yon olvad. - 4-amino-tiamorfolin. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 4-amino-tiamorfolint tiamorfolinból állítjuk elő az 1. példa végén leírthoz hasonló módon, nitrozálás és ezt követően cinkkel és ecetsavval végzett redukálás útján. A termék 25 mm Hg-oszlop nyomás alatt 105—106°-o'n forr. 8. példa: N-(2',2',6',6'-tetrametil-piperidil-(l')]-3^zulfamil-4~klór-benzoesavamid. 4,7 g l-aimino-2,2,6,6-tetrameitil-piperidint és 3,0 g trietilamint 200 ml kloroformban oldunk és az oldatot keverés közben, 20—.25° hőmérsékleten, 20 perc alatt hozzáadunk 7,6 g 3-szulfamil-4-klórbenzoilkloridot, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 48 óra hosszat kevértetjük. Ezután az elegyet vákuum alatt szárazra bepároljuk, a maradékhoz 400 ml eitilacetátot és 100 ml vizet adunk és gyenge melegítés mellett alaposan összerázzuk. A szerves fázist különválasztjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és az etilacetátot vákuumban led esztilláljuk. A maradékot ezután alumíniumoxidon kromatogr'afáljuk, amikor is a N-[2'. 2',6',6 -tetramatil-piperidil~( 1 ')]-3-szuIfamil-4--klór-henzoesavamidot kloroform és metanol 9 : 1 arányú elegyével eluáljuk. A kapott szulfomamidszármazék kloroform és metanol elegyéből történő kétszeri átkristályosítáe után 279—280°-on elvad. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő l-amino-2,2,6,i6-tetra! metil-piper , id.in- előállítása az alábbi módon történik: a) l-nitr'ozo-2,2,6,6-te, t:rametil-piperidin. 42,3 g 2,2,6,6-tetrametil-'piperidint 30 ml vízben oldunk és az oldathoz 10—15° hőnaéi'séíkieten, keverés és hűtés közben, lassan hozzáadunk 22 -ml 50%-os kénsavat. Ezután 1 óra alatt, továibbi keverés közben 88,0 g nátriumnitrit 120 ml vízzel készített, jégbehűtött oldatát adjuk hozzá, amikor is a nitrít kristályos alakban kiválik. Ezt leszűrjük és a szűrőn éterrel és etilacetáttal mossuk. 95,0 g 2,2,6,6-teirametil-piperidin~nitritet és 10,0 g nátriumniitritet IOÍOO ml 30%-os ecetsavban oldunk és az oldatot IV2 óra hosszat 85—90° hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet több adagban, • összesen 450 ml éterrel extraháljuk és az egyesített éteres kivonatot kétszer mossuk 60—60 ml 25%-os náíriuinhidroxidoldattal. Az ét eres oldatot ezután magnéziumszulfáton szárítjuk, majd . az étert, ledesztilláliuk és a ^maradékot vákuumban frakcionáljuk, amikor is az l^nitrozo-2,2,6,6-tetrametil-piperídin 25 mm Hg-oszlop nyomás, alatt 125—127°-on desztillál át. b) l-.amino-2,2,6,6-tei trametil-piperidin. Az l-amino-2,2,6,6-tetra.metilHpiperidint 1-nitrozo-2,2,6,6-tetra!metiil-piparidi,niből állítjuk elő az 1. példa végént leírthoz hasonló módon, cinkkel és ecetsavval történő redukálás útján. A termék 50 mm Hg-oszlop nyomás alatt 81—84°-on forr. 7, példa: N-[5'imetil-l',5'-diazaciklooktil-{l')]-3-szulfamil-4-klór-'benzoesavamid.
