150349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkil-3-oxi-piridindikarbonsavak előállítására oldhatatlan fémsó-vegyületeiken keresztül
150.349 3 2. példa: Szabadalmi igénypontok: 52 g 2-metil-3^amino-piridiin-4,5-dikarbonsav rézsót szuszpendáltunk 300 ml víziben és 70 C°-ra melegítettük. Ezen a hőfokom 21 g jégecetet adtunk hozzá, majd lassan, beverés köziben, hozzácsurgattunk 24 g nátriumnitrit 50 ml vízben készült oldatát. Beesepegtetés alatt az anyag lassan oldatba ment. 70 C°-on melegítettük tovább 20 percig, majd 60 C°-ra hűtöttük és 3 g karbamidot adtunk hozzá és keverés közben óvatosan 120 ml konc. sósavval megsavanyítottuk az oldatot. A 2-metil-3-oxi~piridin-4,5-dikarbonaav sárga kristályok formájában vált ki az oldatból, a kristályokat 0 C°-on tartottuk egy órám keresztül, utána lenuccsoltuk, kevés vízzel és alkohollal mostuk. így 30 g terméket nyertünk, melynek olvadáspontja 257—259 C° (komr.) volt. Az anyalúgot újbóli pH-beállítással rezsó kinyerésére hasznosítottuk. 3. példa: 26 g 2j metil-3-amimopiridiin-4,5-dikar i bonsav rézsóját keverés közben 100 ml 30%-os ecetsav oldatban szuszpendáltuk és 70 C°-on 2 óra alatt 10,4 g nátriumnitrit 30 ml vízzel készült oldatával diazotáltuk és főztük el egyidejűleg 2-imetil-3-oxipi'ridin-4,5-di'karfoonsav rézsó-vagyületté. A diazotálás alatt átmeneti, részleges oldódás volt tapasztalható, a reakció azonban végig heterogén fázisban folyt le, megfelelő nitrogénképződés mellett. A reakcióelegyet, tekintet nélkül a szuszpenzióban levő rézivegyületre, pH 6,5-re állítottuk be, majd ezen pH (megtartása mellett 85 C°-OB hőmérsékletein, a rézvegyület leválását teljessé tettük. Kitermelés 25,4 g 2Hmetil-3-oxipiridin-4,5--dikarbonsav-irézsó. Az így nyert 25,4 g 2-metil-3-oxipiridin-4,5-dikarbonsav-rézsó vizes szuszpenziójából 1 : 1 hígítású sósavval 15,4 g, 2-metil-3-oxipiridim-4,5-dikarbonsavat izoláltunk, ami az elméleti kitermelésnek 79,7%-a. A termék olvadáspontja: 259 C°. Az anyalúgot újbóli pH^be állítással rezsó kinyerésére hasznosítottuk. 1. Eljárás az alábbi (I) általános képletű helyettesített piridin-oxidifcarbonsavak előállítására COOH HO 30H (I) — ahol R alkilgyököt jelent —, azzal jellemezve, hogy valamely alábbi (III) általános: képletű vegyületet COOR (in) katalitikus hidrogénezés és a kapott aminonitrilk&rfoonsaiv-észterszármazéknak ugyané reakeióelegyben a megfelelő dikarfoonsavvá történő hidrolizálása után ez utóbbit a reakcióelegvben. oldhatatlan helyettesített piridin-aminodikarbonsavfémsóvá alakítjuk, ezt elkülönítjük és diazotáljuk, majd elfőzés útján alakítjuk a kívánt (I) képletű vegyület fémsójává, ill. adott esetben a szabad piridin-oxidikarbonsavvá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy fémsóként alkáliföldfémsót, pl. kalciumsót állítunk elő. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy fémsóként nehézfémsót, pl. rézsót állítunk elő. Irodalom: (1) Ichiba: Se. Pap. I. P. C. R. (Tokyo) 36. 173 (1939). (2) Westphal—Andersag: D. R. P. 702 829. (3) Ichiba Emoto: Se. Pap. I. P. C. R. 38. 347 (1941). a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó lg» 631344. Terv Nyomda, Budapest V.; Balassi Bálint utca 21-23.
