150339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy új imidazolin-származék előállítására

150.339 3 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 10 g 2,6--dime!til-3-bidrox;i-4--terc.butil-ben;Z!Íl!eianid (előállítva 2,4-dmietil~6-terc.foutufanol klórmétilezése és a kapott helyettesi tet foenzilklorid nátriumcianiddal való reagáltatása útján; a vegyület alkoholból kristályosítva 135—137°~on olvad) és 10,7 g etiléndiamm-mono-ip-toluolsziulíonát elegyét olaj fürdőn másfél óra hosszat hevítjük kb. 235 C° hőmérsékleten.. Ennek során ammónia hasad le. A vízben nehezen oldható p-toluolezulfonsavais imidazolineóből 50 ml i!

0%

r

os nátriumhidroxidoMattal való kezelés útján kapjuk a szabad bázist, amelyet benzolból kristályosítunk át. Ily módon 7,5 g 2-(2',6'-dimetil-3'-hidroxi-4'-terc.butilbenzil)-2-Í!midazolint (az elméleti ímenynyiség 62%-a) kapunk, amelynek olvadáspontja 180—182°. A szabad bázis 'etilalkoholos sósavban, való oldása és éter hozzáadása útján, a szokásos módon állíthatjuk elő a hidroklodööt, amely alkohol és éter elegyéből átikristályosítva 300—303°-on bomlás közben olvad. 2. példa: 29 g 2,6-d:imeti]-3-hJdroxi-4--terc.butil-be,nzilcia-inid, 9 g kib. 95%-os etiléndiarnin és 0!

,7 ml széndiszulfid elegyét 48 óra hosszat hevítjük kb. 100° hőmérsékleten. Eközben ammónia távozik a reakcióeleigyből. Lehűlés után a megdermedt reakciőelegyet forró benzolban oldjuk és kristályosodni hagyjuk. Ily módon. 20 .g (I) képletű vegyületet kapunk (a-i elméleti hozam 75%-a), amely benzolból történő újbóli átkristályosítás után 181—183°-o,n olvad. 3. pélf i 11,8 i ° n

i

h iW 1

l-h d o\

" ^ "1 it rf

-1

1 sav és n

1 " ^

ef

i

1

r

ír1

v

^ ° ^ 1 <1

1

"

f

»

n

' elegyet o i-dui^i >^en ° i i 1 )t 1

<- r

i

+

1

' 90 250° home i rek

1

o

1

"'-r hil<_

' i ° « ' maradékot kb 50 ml iQ%-os n e, n- ii1

i ^ 1 roxidoHa^l i e-'1

",, ki ^ i ? o bázist 1» zi\ ibi1

' ii tu '' i -> H ' qi u -v i «• benzol es petic1.

n~ C r

eb

•>1

1

>

1

u k 6,1 g temeket 1 mnk íj; elm leh nr! T IT" 47%-a), amely 180"-on olvad. 4. példa: 0,05 mól 2,6-d:im,ietil-3-hi

idroxi-4-terc,butilfe

i

nil-ecetsiavkioridhoz lassan, jéghűtés közben 4,7 g etiléndiaimimt adunk. A reakció befejezte után az elegyet lassan 200—230° hőmérsékletre hevítjük és 2 óra hosszat ezen. a hőfokon, tairtjuk. Lehűlés után a maradékot kb. 50 ml 10%-os vizes nátriumhidroxidoldattal kezeljük és a különvált bázist kétszer extralháljuk 30—30 ml kloroformmal. A kloroform elpárologtatása után a visszamaradt bázist 40 ml 10%-os sósavban oldjuk és a semleges anyagokat éter es extrakció útján eltávolítjuk. A savas vizes kivonathoz feleslegben levő mennyiségű 10%--os nátriumhidroxid oldatot adunk, így kapjuk a szabad bázist, amelyet leszivatűnik, szárítunk és benzolból vagy benzol és petroléter elegyéből átkristálycsítunk. A kapott termék 178— 180°-on olvad. 5. példa: 11,75 g 2,6-dim.etil-3-hidroxi-4-terc.butil,fenil-ecetsevamid és 11.6 g etiléndiamin-mono-p-toluolszulfonát elegyét olajfürdőben 3 óra, hosszat hevítjük kb. 200° hőmérsékleten. A reakcióelegyet a 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; ily módon 8,1 g (I) képletű vegyületet kapunk, amely 181—183°-on olvad; a hozam az elméleti mennyiség 62%-ánaik felel meg. 6. példa: 10,85 g 2;

6--díirnetil-3~hidroxi-4-iterc.bi.itilbeniZÍlcianid és 7,2 g N,N'-diacetil~etiléndiaimin elegyét olajfürdőben 3 óra hosszat tartjuk kib. 250° hőmérsékleten. Lehűlés után a maradékot kb. 50 rnl 10%-os nátriumhiclroxidoldattal kezeljük, amikor is sötét színű olajszerű termék válik ki. Ebből az olajszerű termékből a 4. példában leírthoz hasonló módon különítjük el. a foázisos alkotórészieket. 7. példa: -") "í a o r,-ri , ^td-^-h dnu 4 ^ic hutilbenzilf i 11 " ° n "ri iot Mim^i/ohn el^g/ét olaj-L n n

o h( 'i n'iik 'b 250 hőmérd i " •> i-l \ +

4 p U bin le íthoz ha-- h ')i 1

Vn V "pl iu -rolói 4,3 g (1) ' 11*1 r1

u

1

t-| i ! f( , i

t

i p+ mennyiség „ -^ on 1 1 1-^° ^ f 5 uT"i nveis *" r

durie+d-j h dj rp -4-tei^ butil-i1

i

L

-i

P r h i1

riT'Midnt ho?? Vadunk n -M iri q1T1

^_

llL

' rl at "0 ml abrz alko-1 11

^

1

1

e

4

r

1

t ho

v

a el ->\

ro

t 4 óira ' - í* ' IJI i •• ""r

wvio hido clatt A.zutén -r , oU i ] ^ ' 11 In 1 = inndc1

hoz kb 50 ml f' , ' i i ii i * i'Vddlrt d n1

es a' ele« ' " 4 V I í 1(uihe'/ h" orlo n ódon dol-T // •" 1 ^ ' -> ii h rU HnDO

ntia 179—-9. példa: 11 7r

i

<\ ° f d m^nl-0

ludi oxi-4 *ei r hutdTendacetc i f

io

r)r

' bri -ihrometilin in hidiobi nmi 1 ^^-j 1 ° o " hn--' r nc\it]uk 'b "00-230° ho í ( ki ' i 1 luidíb'n A mi id 1 ot p t pel la b i "> 1 11-> ">/ ' = ili modoi doi^^/zuk fe

1

ti no d n "" r

í f

il) 1 p1

1 í A "•< l t kapunl ameh 1- olbd t ^n c<ki dl ouis itnn 1°0-181". . h - 1 10, nélda: 11,75 g 2,8-dim.etíl-3-hidroxi-4-teirc.butil,feLniliaeetaimid és 10,3 g 1,2-dibrómetán elegyét autoklávban 10 g cseppfolyós ammóniával 4 óra hosszat rázatjuk 200—250° hőmérsékleten, A reakcióéi egy lehűlése és az ammónia feleslegének lefúva-