150270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,3-butadién polimerizálására 1,2-szindiotaktikus, kristályos szerkezetű polibutadiénné
150.270 3 eág azt mutatja, hogy a kapott termék igen tiszta és nagymértékben szabályos, szerkezetű. Ha a polimerizációt a fent említett A1(C2 HŐ)3+ + A1(C2 H 5 ) 2 C1 keverék helyett csupán. 3,8 g A1(C2 H 5 )3 szerves fémvegyületként való alkalmazásával — az egyéb feltételek változatlanul hagyása mellett — folytatjuk le, akkor 20,5 g polimert kapunk, amelynek a röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka meghaladja a 77%-ot. Ha a fenti módon kapott polimert levegő kizárásával szelektív oldószeres extrakciónak vetjük alá, akkor 1,8% acetonos kivonatot, 0,74% éteres kivonatot és 0,5% benzolos kivonatot kapunk; a visszamaradó rész .röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka, 80%. 2. példa: A polimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló módon folytatjuk le, a katalizátor szerves fémvegyület alkotórészeként azonban 4.1 g triizobutil•alumínium és 1,5 g dietil-alumíniummonoklorid keverékét alkalmazzuk; ez a mennyiség 33,3 millimól szerves fémvegyületnek felel meg {az Al/Cl mólarány = 1,6; az Al/Co mólarány = 430). A reakciót 1 óra elteltével megakasztjuk és a polimert az előző példában leírt módon, megszárítjuk; ily módon 47,8 g polibutadiént kapunk, amely 1,2-szindiotakükus szerkezetű és röntgenvizsgálattal 84% .kristályossági fokot mutat Ha a polimerizációt csupán 33,3 millimól triízobutil-alumínium, mint szerves fémvegyület jelenlétében folytatjuk le, akkor — valamennyi egyéb feltétel változatlanul hagyása esetén — 7 g polimert kapunk, amely 1,2-szindiotaktikus szerkezetet mutat; röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka 75%. 3. példa: A polimerizációt a 2. példában leírt módon folytatjuk le, az A1(C2 H5) 2 C1 helyett azonban diízobutil-alumíniummonok]oridot alkalmazunk; így tehát 3,3 g triizobutil-alumínium és 2,9 diizobutilalumíniummonoklorid kerül alkalmazásra (az Al/Cl mólarány = 2, az Al/Co mólarány = 430). A reakciót 1 óra elteltével az előző példákban leírt módon megakasztjuk és a polimert vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 39,5 g polibutadiént. kapunk, amely 1,2-szindiotaktikus szerkezetet mutat; röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka 80%. 4. példa: A polimerizációt az 1. példáiban leírt módon folytatjuk le, a dietil-alumíniummonoklorid és a trietil-alumíinium hozzáadása azonban külön-külön történik: először 2 g dietil-alumíniumimonokloridot, majd 1 perc elteltével 1,9 g trietil-aliurmniumot adunk a reiakcióelegyhez (az Al/Cl mólarány = 2, az Al/Co mólarány = 430). A reakciót 1 óra elteltével az előző példákban leírt módon, megakasztjuk és a kapott polimert vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 35,5 g poliibutadiiént kapunk, amely 1,2-szindiotaktikus szerkezetet mutat; röntgenvizsgálattal meghatározott krisályossági foka 81%. 5. példa: A polimerizációt a 4. példában leírthoz hasonló módon végezzük, a szerves alumíniumvegyületek hozzáadásának sorrendjét azonban megfordítjuk: először 1,9 g trietil-alumíniumot, majd, 2 g dietilalumíniummonokloridot adunk a reakeióelegyhez. 1 óra elteltével a reakciót antioxidánst tartalmazó metanol hozzáadása útján, megszakítjuk, majd a képződött polimert vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. A fenti módon 28,8 g polibutadiént kapunk, amely 1,2-szindiotaktikus szerkezetű; a röntgenvizsgálattal meghatározott kristályosságí foka 85%. 8. példa: Különféle polimer jzációs kísérleteket végeztünk az 1. példában leírtakhoz hasonló feltételek mellett, szerves fémvegyületként azonban az alumínium-tríetil és a dietilalumínium-monoklorid különböző arányú keverékeit használtuk fel. A polimerizációs reakciót 1 óra elteltével minden, esetben 'megakasztottuk, antioxidánst tartalmazó rnetamol hozzáadása útján, majd a kapott polimert vákuum alatt, 50 Cu hőmérsékleten megszárítottuk. Az ily módon nyert polimerek mennyiségét és jellemző adatait az alábbi táblázatban foglaltuk össze. A táblázatban, a szerves fémvegyületként felhasznált szerves alumíniumvegyü'letek koncentrációját ni] 11 im ól ok ban (mmő'l) adtuk meg. Táblázat. A kis sorezi :érl ím. :et a (Ai(C2 H; mmól :.),3 AÍ/C2K5): mmol vCl polimer g kristálvosság " % szerkezet infravörös vizsga lat A kis sorezi :érl ím. :et a (Ai(C2 H; mmól :.),3 AÍ/C2K5): mmol vCl polimer g kristálvosság " % szerkezet i.-.. ans'z-1,4 cisz% - <V •1,4 - 1,2 % 1. 33,4 __ 20.5 77 " 1 i . 98 felett 2 29.3 4.1 29.1 n /n 98 felett 3. 25 18,3 ' ± !." 1 31,3 33,0 1 0 — 98 felett 98 feiűtt 5. 16,7 11) / 36.4 <n '±1 r — 98 felett 6, 15.6 17.il 30.4 \? i_ — 98 1 15.3 13,1 b, 1 10.4 34,1 1 i 1 1 * 6.2 ';l 98 felett 12,8
