150267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminosavak előállítására
4 2. példa: 150.267 C6 H 5 -CH 2 4,1 g alfa-metil-alfa-nitro-beta^S-benziloxi-S-indolil}-propionsavetilésztert 50 ml izo-propanolban oldunk, majd Raney-nikkel katalizátor jelenlétében szükséges mennyiségű hidrogénnel redukáljuk. A reakcióelegyet az esetleg kivált termék oldása céljából melegítjük, majd a katalizátort kiszűrjük. A szüredékből kihűlés közben alfa-amiino-alfa-metil-'beta-(5-be!nz:il:oxi-indolil)-propio'nsavbenzüliésziter kristályok vállnak ki. Miután az 3. példa: ?*3 0H2 -C-C00CH 2 0gH 5 NH ' elegyet 2 órán át 0°—5° között tartottuk, szűrjük, és hideg izo-propanollal-, majd petroléterrel mossuk. Az alifa-amino-alfa^metiil-'be:ta-{5^benziloxi-3--indolil)-propionisavbeinzilészte:rt izo-propanolból átkristályosítjuk. Ha a benzilészter ekvivalens .mennyisége helyett az 1. példában előállított etil- vagy más alfa-nitro-észtert alkalmazzuk a fenti eljárásiban, úgy a. megfelelő észtert nyerjük. 1 g alfa-amino-alfa-me: til-beta-(5-benziloxi-3-iHidol:Í!l)-propionsavbenzilésiztert 15 ml metanol és 5 ,ml víz elegyében oldunk, majd 0,3 g palládiumos aktívszén katalizátor jelenlétében redukáljuk. A kívánt mennyiségű hidrogén abszorpciója után a katalizátort az elegyből kiszűrjük, és a szüredéket 20°-ot meg nem haladó hőmérsékleten vákuumban szárazra pároljuk. A gumiszerű maradék etanol hozzáadására kristályosodik. Az alfa-amino-alfa^metil^ß-ihidiroxir-S-indolil^propion-4. példa: CHOH,-C^C0OCH *' I MH0 sav kristályokat az alkoholból kiszűrjük, és vizes e t anolbol átbr istály osí tj uk. Ha a benzilészter ekvivalens mennyisége helyett a 2. példában leírt eljárás szerint előállított alfa-amino-alfa-metil-5-benziloxi-3-propioinsav etilvagy más alkil-észterét alkalmazzuk a, fenti eljárásban, akkor a termék nem a szabad sav, hanem az alfia-amino-alfaHmetil-beta-ö-hidroxi-S-indolil-propionsv etil- vagy más; észtere. I H 25 g alfa-a! mino-alfa-metil-beta-{5-hidroxi-3-indolil)-propionsav és 2500 ml vízmentes alkohol szuszpenzióját 10°—20° közötti hőmérsékleten tartva sósavval telítjük. Az elegyet vissza csepegő hűtő alkalmazásával 3 órán át melegítjük, majd 18 órán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a 'maradékot — nitrogén légkörben — 50 ml alkoholban oldjuk. Ezután az alkoholt eltávolítjuk. Ezt az alkohol hozzáadást kétszer megismételjük. A kapott etilészter-hidrokloridot vízben oldjuk. Az elegyet szűrjük, és a szüredék pH-értékét tömény ammóniumhidroxid-5. példa: CH3 CHg-C-COOCgHg m2 oldattal 8,5-re állítjuk be, miközben az elegyet nitrogén légkörben 5° és 10° közötti hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet 6 órán át 5°-on nitrogén légkörben állni hagyjuk, majd szűrjük, és az elkülönített terméket — 0° hőmérsékleten — háromszor 15—15 ml vízzel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. A termék azonos a 3. példa második bekezdésében leírttal. Ha a fenti eljárásban az etanol helyett metanolt, izo-propanolt és butanolt alkalmazunk, a megfelelő metil-, izo-propil- és butil-észtereket nyerjük. ?2H 5 *02,m G**CO\%£ SH-
