150262. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nitrofurán-származékok előállítására
2 150.262 általános képletaek megfelelő nitrofurán-származékokat, hogy ő-nitro-furál-hidrazoint valamely (IV) általános képletű észterrel reagáltatunk. Az (I) általános képletű nitrofurán-származékok alkálifém-sóit önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy az (I) képletű vegyület valamely oldószerrel, pl. dimetilformamiddal készített oldatát forrón kálium- vagy nátriumetilát alkoholos oldatával kezeljük és a képződött sót elkülönítjük. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra: korlátozva. 1. példa: 100- g: piroszőlősav-etilészter és 50 ml etilénglikol elegyét 0 C° hőmérsékleten sósavgázzal telítjük, majd az oldatot 18 óra hosszat hagyjuk szobahőmérsékleten állni. A sósavgáz feleslegét »zután légárammal kiűzzük, majd az oldatot nátriumhidrogénkarbűnáttal semlegesítjük. Éterrel extrahálunk, az éteres fázist elkülönítjük és vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk, majd a maradékot Vigreux-készülékkel frakcionáljuk és a 8 mm Hg-oszlop nyomás alatt 70—76 C° hőmérsékleten átmenő frakciót felfogjuk. Ily módon 43 g 2-etoxikarbonil-2-metil~dioxolán-(l,3) terméket kapunk (az elméleti hozam 32%-a). 25 g 2-etoxikarbon1 il-2-metil-dioxoláin-(l,3) és 7,6 g 100%-os hidrazinihídrát elegyét 5 peréig melegítjük 40 C° hőmérsékleten. Az illékony frakciót csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, a maradékot éterrel és etanollal mossuk. Ily 'módon 14 g 2-hidrazino.karbonil-2Hmetil-dioxolán-(l,3) terméket kapunk (az elméleti hozam 46,5%), amelynek olvadáspontja 120 C°. 14 g fenti hidrazidot finoman porított állapotban hozzáadunk 14 g 5->nitro-furfurál 240 ml etanollal készített oldatához és az elegyet szobahőmérsékleten keverjük. A teljes oldódás után a reakcióelegyet leszűrjük és kristályosodni hagyjuk. A leváló szilárd terméket elkülönítjük és etanollal mossuk, majd megszárítjuk. Ily 'módon 14 g 2-metil-2-(5-nitro-furfurilidón^hidrazino^karbonil-dioxolán-(l,3) nyerhető (az elméleti mennyiség 54%-a), amelynek olvadáspontja 219 C°. Az alábbi vegyületeket a fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő, a megfelelő kiinduló anyagok felhasználásával: 2,4-di:me'til-!(5jnitro-'furifuriliden)-2-hidrazin'0-kairbonil-dioxolán-(l,3), op. 207 C°; (5-nitroi-furfurÍ!lid'ón)-hidirazino-karbonil-dimptoximetán, op. 199 C°. 2. példa: 11,8 g piroszőlősavas etilászter és 7,6 g propán-1,3-diol elegy éhez 0 C° hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 16 ml bórtrifluoridot, majd a reakcióelegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a. kapott oldatot jeges telített nátriumhidrogénkarbonátoldatfoa öntjük és az elegyet a reakció teljes lejátszódásáig állni hagyjuk. A nátriumhidrogénkarbonátois elegyet éterrel extraháljuk, az éteres fázist különválasztjuk és vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk és a maradákot 5 ml 100%-os hidrazimhidráttal kezeljük. Az elegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd vízfürdőn 1 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegy illékony részeit csökkentett nyomás alatti desztilláció útján eltávolítjuk, a desztillációs maradékot etanolban oldjuk és az oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az etanolos oldathoz ezután hozzáadjuk 14 g nitrofurfurál 450 ml etanollal készített oldatát, a reakcióelegyet leszűrjük és a szüredéket kristályosodni hagyjuk. A képződött kristályos szilárd terméket elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 12 g 2-nietil-(5-nitro-furfurilidén)-2-hidrazino-karbonil-dioxán(l,3) nyerhető (az elméleti mennyiség 42.5%-a), amelynek olvadáspontja' 195 C°. 3. példa: 10 g 2-metil-(5-n:itro-furfurilidén)-2-hidrazino-karboníl-dioxolán-f 1 3^ 30 ml dimetilformamiddal készített oldatához gyorsan, keverés közben hozzáadjuk 43 ml 7,8 siúly/tf. %-os etanolos nátriumetiloldat és 157 ml etanol elegyét. Vörös szilárd termék alakjában azonnal kiválik 9,5 g 2-metil-(5-nitro-Hf: urfurilidén!)-2^hidrazino l karboinil-dioxoián-(l,3)-nátriumsó (az elméleti mennyiség 88%J a), amelynek olvadáspontja 233 C°. Az (I) általános 'képletnek megfelelő új termékek e találmány értelmében megelőző vagy gyógyító hatású állatgyógyászati készítmények alakjában kerülhetnek felhasználásra. Az ilyen készítmények a hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű vegyület mellett általában megfelelő nem-toxikus hígítószert tartalmaznak, szilárd vagy folyékony állapotban. A találmány szerinti eljárással előállításra kerülő állatgyógyászati készítmények rendszerint orálisan kerülnek beadásra. Az állatok, pl. a pullorosis által megtámadott csirkék 'kezelésére az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat az állat táplálékába vagy ivóvizébe bekeverve alkalmazhatjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új nitrof urán-származékoknak — e képletben Rí és R2 vagy eg5'-egy metilgyököt jelent, vagy pedig e két helyettesítő együtt egy —(CH2 ) n — képletű (ahol n = 2 vagy 3) kétvegyértékű csoportot képez, amely esetleg egy metdlgyökikel helyettesítve is lehet, R3 pedig hidrogénatomot vagy metilgyököt jelent — valamint ezek alkálifémsóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy a) 5-nítro-furfurált vagy ennek valamely származékát valamely, a (II) általános képletnek megfelelő hidraziddal — e képletben az általános jelek jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, vagy
