150213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a D-gyűrűben hidroxillal és bázikus nitrogénnel helyettesített szteroidok és azok sóinak előállítására
150.213 3 "tűkben, kristályosodik ki a bázis sósavas sója, mely némileg oldódik víziben. Bomláspontja 273— 275 Z\ 5. 17 g I, 85 ml piperidin és 5 ml víz elegyét 30 órán át 1^0—135 C°-os fürdőn hevítjük, bombacsőben. Ezután a piperidint vákuumban teljesen eltávolítjuk ós az olajos maradékot először 60 ml, majd 85 ml metanolból átkristályosítjuk. 6,38 g. anyagot nyerünk, mely 142 C°-on zsugorodik és 150—160 C° között határozatlanul olvad. Ennek oka az, hogy a termék egy része még acetilcsoportot is tartalmaz. A terméket ezért a 2. példa szerint dezacetilezzük, de forralás után nem pároljuk be, hanem 2 napig 0 C°-on tartjuk. 2,25 g tűkben kristályosodó 16-(N-piperidino)-5-pregnen-3/?,17a-diol-20-ont nyerünk, o. p.: 182—183 Cc' (zsug. 179 C°). [a] 5 = —41,8" (c = 1, kloroform). C26H41O3N (415). Számított: C = 75,2%, H = = 9,88%, N = 3,38%. Talált: C = 75,2%, H = = 9,38%, N = 3,49%. Ha a bázis forró etanolos oldatához etanolos kénsavat csepegtetünk, akkor a vízben oldható kénsavas só kristályosodik ki, melynek bomláspontja 292—293 C°, 6. 22,32 g I, 160 ml dimetilamin és 8 ml víz ele-gyét 30 órán át 130—135 C°-orn hevítjük acélautoklávban. A reakcióelegyből a dimetilamin feleslegét vákuumban eltávolítjuk, a lepárlási maradékot 80 ml etanolban oldjuk és néhány napig 0 C-on tartjuk. A kivált kristályokat 50 ml metanolból átkristályosítjuk. Hozam: 3,47 g 16-dimetilamino-5-pregnen-3^,17ar-diol-20-onJ o. p.: 193— 195 C° (zsug. 189 C°). [a] 50 = —81,59° (c = 1, kloroform). C23H37O3N (375.3). Számított: C = 73,5%, H = 9,94%, N = 3,73%. Talált: C = 73,4%, H = 10,2%, N = 3,56%. 7. 3,72 g T. 16 ml anilin, 0,8 ml etanol és 0,8 ml víz elegyét bombacsőben 28 órán át 130—-135 C°on hevítjük. Az anilint vákuum-vízgőz-desztíllációval eltávolítjuk, a maradékot 70 C°-on teljesen oldószermentesítjük és a visszamaradó 4,94 g barna, viszkózus olajat 9 ml forró etanolban oldjuk. A kivált, 1,9 g kristályos anyagot még egyszer átkristályosítjuk 8 ml etanol és 3 ml benzol elegy éből. Hozam: 1,1 g 16-fenilamkio-5-pregnen-3í3,17a-diol-20-on-3-acetát(IV) o. p.: 214—215 C°. C29H39O4N (465,3). Számított: C = 74,8%, H = = 8,45%, N = 3,01%, acetil = 9,25%i. Talált: C = 74,0%, H = 8,4%, N = 3,01%, acetil = = 9,67%. 8. 5,52 g acetát (IV) 2. példa szerinti dezacetilezése 5,48 g nyersterméket ad; ezt 85 ml metanol és 2!0 ml etanol elegyéből átkristályosítva 4,02 g 16-fenilaminoJ 5-pregn:en-3^,-17-diol-20-ont nyerünk, O'. p.: 231—232 C°, [a]5 20 -75,96° (C = 1, kloroform). C97H37O3N (423,3). Számított: C = 76,5%, H = 8,31%, N = 3,31%. Talált: C = 76,32%, H = 9,1%, N =-- 3,42%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a D-gyűrűben hidroxillal és bázi'kus nitrogénnel helyettesített szteroidok és azok sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy 16,17--oxido-z!5 -pregin!en-3-ol-20-on-t, illetőleg ennek a 3-helyzetű hidroxilon acilezett származékait, vagy e vegyületek olyan származékait, melyekben a 11-és/vagy a 21-helyzetű szénatomokon további hidroxilok, vagy acilezett hidroxilok foglalnak helyet, ammóniával, illetőleg prfcnér, vagy szekundér aminokkal hozunk reakcióba és a képződött szekundér, illetőleg tercier aminokat bázis vagy só alakjában különítjük el, vagy só alakjában különítjük el. vagy a sót az elkülönített bázisból utólag képezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót gyorsító anyagok jelenlétében (pl. fenol, víz) hajtjuk végre. A kiadásért telei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 630412. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
